Cтраница 4
При нитровании бензола смесью азотной и серной кислот в присутствии 2 % ртути получены нитробензол и тринитрофе-нол. Эти результаты указывают, что добавление серной кислоты не влияет на нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути. Далее показано, что нитрование нитробензола 80 - 85 % - ной азотной кислотой в присутствии ртути приводит к большим выходам динитробензола, чем нитрование без активатора. [46]
При нитровании бензола и толуола одновременно контролируют содержание в нитросоединении примесей продуктов с большим числом нитрогрупп. [47]
При нитровании бензола атом азота азотной кислоты, имеющий пять положительных зарядов, связан с атомом углерода, имеющим четыре отрицательных заряда, что приводит к образованию нормального нитросоединения. [48]
При нитровании бензола, толуола и хлорбензола выделяется большое количество тепла. Каждая введенная в ароматическое ядро нитрогруп-па снижает количество тепла, выделяющегося при дальнейшем нитровании. В процессе нитрования углеводородов, кроме тепла реакции, выделяется также тепло гидратации серной кислоты, составляющее при непрерывном нитровании бензола 7 5 - 10 % от тепла нитрования. Этого тепла достаточно для того, чтобы температура реакционной смеси, состоящей из 1 моль бензола, 1 03 моль азотной кислоты, 1 2 моль серной кислоты и 1 5 моль воды, значительно превысила 200 С. Такое повышение температуры неизбежно вызовет бурные окислительные процессы, сопровождающиеся еще большим тепловым эффектом и обильным газовыделением, а также образование и взрыв полинитро-соединений. [49]
При нитровании бензола, толуола и хлорбензола допускается большое отклонение концентрации серной кислоты в нитро-омеси от оптимального уровня. При получении динитросоединений повышение содержания воды в серной кислоте, применяемой для нитрования нитробензола, с 10 до 20 % вызывает замедление реакции нитрования в 3000 раз. При этом концентрация H2SO4 в процессе реакции изменяется - в меньшей степени, чем при мононитровании. [50]
При нитровании бензола концентрированной азотной кислотой основным продуктом реакции является мононитробензол; при длительном нагревании с кипящей азотной кислотой образуется лг-динитробензол. [51]
При нитровании бензола смесью азотной и серной кислот в присутствии 2 % ртути получены нитробензол и тринитро-фенол. Нитрование этой же смесью толуола дает нитротолуо-лы. Эти результаты указывают, что добавление серной кислоты не влияет на нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути. Далее показано, что нитрование нитробензола 80 - 85 % - ной азотной кислотой в присутствии ртути приводит к большим выходам динитро-бензола, чем нитрование без активатора. [52]
При нитровании бензола нитрующими смесями, содержащими меньше H3SO4 ( например, 54 % H2SO4, 38 % HNO3 и 8 % Н2О), конверсия в нитробензол снижается даже при одинаковом содержании воды. Если, с другой стороны, серную кислоту взять в большом избытке, то нитрующая способность смеси - тоже будет небольшой и процесс окажется неэкономичным. [53]