Cтраница 2
При проведении реакции с азотной кислотой нитрование оматических соединений протекает не в органическом слое, в нитрующей смеси. [16]
Несколько парадоксальный результат был получен при нитровании галоидзамещенных соединений, таких, как хлорбензол. Здесь замещение идет медленнее, чем в бензоле, но направляется оно преимущественно в орто - и ара-положения. [17]
При исследовании отношения орто: пара при нитровании соединений с такими группами, как NO2, COCH3, СООС2Й5 было показано, что преимущественно образуется орто-замещенное соединение. Причины этого окончательно не ясны. [18]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования труднонитрующихся соединений, например, пиридина. По мнению ряда исследователей, содержащийся в пиридине третичный атом азота оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [19]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования труднонитрующихся соединений, например, пиридина. Последний содержит третичный атом азота, который, по мнению ряда исследователей, оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [20]
Подробное обследование прибавки азотнортутной соли Hg ( NO3) 2 к реакционной смеси при нитровании различных ооганических соединений углеводородов, галоидных производных, фенолов, альдегидов при разных составах нитрующей смеси дало основание английским авторам Файлис и Мак Кайю сделать вывод также о положительном катализирующем значении прибавки ртути в нитрования. Эта прибавка реактивирует органическое вещество н приводит к повышенным выходам нитросоединеиий. [21]
Прямое доказательство наибольшей реакционной способности фу-ранового цикла в реакциях электрофильного замещения было дано на примерах нитрования симметрично построенных соединений, содержащих фурановый и бензольный или фурановый и тиофеновый циклы. [22]
Гипотеза чередования зарядов в циклах или цепях была опровергнута опытом, что следует, например, из реакций нитрования соединений с триметиламмо-ний - и нитрогруппами в боковой цепи ( стр. Эти реакции указывают на то, что полярность не чередуется, а монотонно убывает вдоль цепи. [23]
В настоящем сообщении описано получение различных галоид -, нитро - и полинитроацильных перекисей взаимодействием хлоран-гидридов галоиднитро - и полинитрокислот с перекисью натрия и синтез нитропроизводных ароматических перекисей нитрованием арилперекисных соединений. Синтезированные галоиднитро - и нит-роперекиси интересны с точки зрения возможности получения из них свободных галоиднитро - и нитроорганических радикалов. Некоторые из нитрорадикалов изучены нами методом ЭПР. [24]
Леба и Жозьен [73] провели весьма сходные исследования частот валентных колебаний СН и обнаружили, что, за исключением, как и прежде, заместителей - галогенов, наблюдающаяся частота колебаний может быть прямо коррелирована с выраженным в процентах выходом мета-нитросоединений, получающихся при нитровании моно-замещенного соединения. [25]
В этой же главе описаны и другие, еще мало изученные реакции конденсации, происходящие в присутствии хлористого алюминия, а именно: получение кетонов при реакции алифатических или ароматических карбо-новых кислот с ароматическими углеводородами, алкилирование ароматических углеводородов простыми алифатическими эфирами, перекрестная этерификация между различными органическими соединениями и нитрование соединений ряда бензола окислами азота. [26]
Выбор условий и реагентов нитрования зависит в основном от природы нитруемого вещества и от того, какое число нитрогрупп следует ввести в нитруемое соединение. Нитрование соединений ароматического ряда производится в большинстве случаев нитрующей смесью; целесообразность применения в этой реакции, серной кислоты обусловлена многими причинами. [27]
Известны также другие аномалии замещения. При нитровании соединений с заместителями второго рода, содержащими кислород ( NO2, ЗОзН, СНО, СООН), при преобладающей мета-ориентации, как правило, отношение орто - и пара-больше двух или скорость нитрования в орто-положение больше, чем в пара-положение. Для объяснения этого явления выдвинуто предположение, что образование продукта присоединения в орто-положении облегчается притяжением положительно заряженного атома азота нитроний-катиона отрицательно заряженным атомом кислорода в заместителе. [28]
Отсюда следует, что активность смеси кислот может быть повышена путем использования дымящей азотной и дымящей серной кислот, содержание воды в которых пренебрежимо мало. Применение таких смесей позволяет осуществить нитрование относительно малореакционноспособных соединений. [29]
Одной из характернейших особенностей соединений ароматического ряда является способность к реакциям электро-фильного замещения, в частности к реакции нитрования. Нитрование ароматических соединений происходит в большинстве случаев значительно легче, быстрее и с лучшим выходом, чем нитрование соединений жирного ряда. [30]