Cтраница 1
Нитрование алканов возможно также в условиях, благоприятствующих образованию ионных интермедиатов. Ола и Лин установили, что электрофильное нитрование метана и этана можно осуществить, используя устойчивые нитрониевые соли, например NO PFe, в апротонных растворителях, таких как смесь метиленхло-рида с сульфоланом, хотя выходы нитрометана и нитроэтана невелики. В растворах в HF или HSO3F были получены гораздо более высокие выходы продуктов нитрования. [1]
Нитрование алканов как один из методов химического использования углеводородов нефти издавна привлекало к себе внимание исследователей. Получаемые при этом нитросоединения представляют собой ценные для промышленности органического синтеза полупродукты, а также имеют и непосредственное применение в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам и пр. Следует отметить, что в процессе нитрования одновременно с нитроалканами образуются еще и такие кислородсодержащие продукты, как альдегиды, кетовы. Из них соединения первых двух указанных классов так же представляют значительный практический интерес. Таким образом, реакция нитрования алканов должна рассматриваться как потенциальный источник ценных продуктов, как химический процесс, который после нахождения путей управления им сможет получить практическое значение. [2]
Нитрование алканов и циклоалканов проводят разбавленной азотной кислотой ( реакция Коновалова, см. § 21) или оксидами азота при нагревании в жидкой или паровой фазе. Эта реакция идет по радикальному механизму. [3]
Нитрование алканов как один из методов химического использования углеводородов нефти издавна привлекало к себе внимание исследователей. Получаемые при этом нитросоединения представляют собой ценные для промышленности органического синтеза полупродукты, а также имеют и непосредственное применение в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам и пр. Следует отметить, что в процессе нитрования одновременна с нитроалканами образуются еще и такие кислородсодержащие продукты, как альдегиды, кетоны, спирты в небольших количествах, окислы углерода. Из них соединения первых двух указанных классов так же представляют значительный практический интерес. Таким образом, реакция нитрования алканов должна рассматриваться как потенциальный источник ценных продуктов, как химический процесс, который после нахождения путей управления им сможет получить практическое значение. [4]
Нитрование алканов осуществляют с помощью азотной кислоты при температуре 200 - 450 С. Нитрование всегда сопровождается частичным разложением углеводородов, что приводит к получению нитро-соединений с меньшим числом атомов углерода. [5]
Нитрование алканов проводят с помощью азотной кислоты или диоксида азота в газовой фазе при высокой температуре. Получающиеся нитроалканы образуются, по-видимому, по радикальному механизму ( ср. [6]
Реакция нитрования алканов имеет свободнорадикальный характер, является окислительно-восстановительной и сопровождается в отличие от реакции галогенирования не только замещением Н - атома, но и окислительным расщеплением С-С - связей. Реакция имеет большое промышленное значение и выполняется в нескольких вариантах. [7]
Механизм нитрования алканов разбавленной азотной кислотой ( до 70 %) и четырехокисью азота радикальный. Нитрующим агентом является двуокись азота. [8]
Механизм нитрования алканов разбавленной азотной кислотой ( до 70 %) и оксидом азота N2O4 радикальный. [9]
Реакция нитрования алканов также протекает по радикальному механизму. [10]
При нитровании алканов в газовой фазе полинитросоединений не образуется, они могут образовываться в жидкой фазе. Нитрование всегда сопровождается и окислением органической молекулы до кислот, альдегидов, кетонов, спиртов. Среди продуктов реакции, кроме нитроалканов, обнаружены нитриты, нитроалке-ны, оксиды азота. Относительная скорость замещения водородных атомов нитрогруппой растет от первичных атомов к вторичным, от вторичных к третичным. С увеличением температуры относительная скорость реакции сближается. [11]
При нитровании алканов как азотной кислотой, так и двуокисью азота значительная часть нитрующего азота ( 60 - 70 %), вследствие основных и побочных реакций, превращается в окись азота. [12]
При нитровании алканов по Коновалову ( 140 С, разбавленная HNO3) третичная связь С - Н замещается на нитрогруппу легче вторичной, а последняя гораздо легче первичной. [13]
При высокотемпературном нитровании алканов ( кроме метана) происходит частичная деструкция молекул, в результате образуется смесь нитросоединений. [14]
В промышленности нитрование алканов ( обычно только простейших) ведут в газовой фазе при 150 - 450 С оксидами азота или парами азотной кислоты. [15]