Нитрование - алкан
Cтраница 2
В промышленности нитрование алканов проводят парами азотной кислоты при температуре 250 - 500 С. [16]
Расчет предложенной схемы нитрования алканов был проведен для нитрования метана. [17]
Известно несколько способов нитрования алканов ( см. разд. По жидкофазному способу алканы нитруют разбавленной ( 40 - 50 % - й) азотной кислотой. [18]
Доказательства достоверности молекулярно-радикальных схем нитрования алканов, приведенные авторами этих схем, необходимы, но недостаточны, так как образование стабильных промежуточных и конечных продуктов реакции может быть объяснено не одной, а несколькими схемами. [19]
Реакцией Коновалова назван процесс нитрования алканов, реакцией Кучерова гидратация ацетиленовых углеводородов. [20]
Первое систематическое изучение продуктов нитрования алканов было начато в 1936 г. Хассом [327], который использовал газовый поток при температуре иногда значительно выше 150 С. Хасс сделал вывод, что реакция происходит в газовой фазе, поскольку силикагель не оказывал на нее влияния. Продукты реакции содержали смесь всех мононитросоединений, которые могли получиться при введении нитрогруппы вместо любого атома водорода или любого низшего алкильного радикала в исходный алкан; кроме того, получались все альдегиды и кетоны, которые могли образоваться при захвате кислорода с отщеплением водорода или низшей алкильной группы, а также продукты окисления этих альдегидов и кетонов. По легкости отщепления различные атомы водорода располагались в ряд третичный вторичный первичный, причем по мере повышения температуры различия несколько уменьшались. [21]
Являясь разветвленной цепной реакцией, нитрование алканов благодаря облегченному акту инициирования способно осуществляться как стационарный процесс, имитируя в этом случае неразветвленную цепную реакцию в условиях, когда обрыв превышает разветвление. Это является, по-видимому, одним из немногих реальных примеров давно уже предсказанной Н. Н. Семеновым возможности стационарного режима протекания разветвленной цепной реакции. [22]
Другой промышленно важной реакцией является нитрование алканов, приводящее к образованию нитропарафинов. Реакция обычно проводится в газовой фазе при повышенных температурах с использованием в качестве нитрующего агента азотной кислоты или четырехокиси азота. [23]
Являясь разветвленной цепной реакцией, нитрование алканов благодаря облегченному акту инициирования способно осуществляться как стационарный процесс, имитируя в этом случае неразветвленную цепную реакцию в условиях, когда обрыв превышает разветвление. Это является, по-видимому, одним из немногих реальных примеров давно уже предсказанной Н. Н. Семеновым возможности стационарного режима протекания разветвленной цепной реакции. [24]
Подробное критическое рассмотрение основных схем нитрования алканов дано в монографии А. В. Топчиева [ 24, с. Основные замечания его сводятся к следующему. [25]
 |
Спектрограмма холодного пламени при нитровании. [26] |
Значительное действие на холоднопламенную реакцию нитрования алкана добавок активных промежуточных продуктов может иллюстрировать следующий опыт. При добавке 3 мм рт. ст. метилнитрита предельное давление смеси метана с N02 ( 4СН4 - f - N02; 450 С), при котором впервые возникает холоднопламен-ное воспламенение, снижается с 550мм рт. ст. ( предел по давлению холоднопламенной реакции без добавки) до 360 мм рт. ст. Одновременно было установлено, что продукты холоднопламенной реакции, осуществляющейся в опытах с добавкой, по своему составу практически не отличаются от продуктов обычной холодно-пламенной реакции. [27]
 |
Спектрограмма холодного пламени при нитровании. [28] |
Значительное действие на холоднопламенную реакцию нитрования алкана добавок активных промежуточных продуктов может иллюстрировать следующий опыт. При добавке 3 мм рт. ст. метилнитрита предельное давление смеси метана с N02 ( 4CH4 N02; 450 C), при котором впервые возникает холоднопламен-ное воспламенение, снижается с 550 мм рт. ст. ( предел по давлению холоднопламенной реакции без добавки) до 360 мм рт. ст. Одновременно было установлено, что продукты холоднопламенной реакции, осуществляющейся в опытах с добавкой, по своему составу практически не отличаются от продуктов обычной холодно-пламенной реакции. [29]
Предельные нитросоединения ( нитроалканы) получают нитрованием алканов по М. И. Коновалову - действием разбавленной азотной кислоты или оксидов азота при нагревании и под давлением. Процесс нитрования всегда сопровождается частичной деструкцией взятого органического вещества - окислением, разрывом углерод-углеродных связей. Так, например, при нитровании пропана при 420 С лишь около 40 % его превращается в нитросоединения. [30]
Страницы: 1 2 3