Cтраница 3
Окисление ж-хлор-п-оксифенилгидроксиламина ( V) в нитрозо-производное и далее в нитропроизводное косвенно подтверждается установленной идентичностью продуктов реакции фенилгидроксил-амина и нитрозобензола при их окислительном нитровании и ранее известными переходами от арилгидроксиламинов к нитро-производным. [31]
Проводя ряд исследований с различными ртутьорганическими соединениями, эти же авторы экспериментально доказали19, что ароматические соединения ртути Аг-Hg - X в условиях окислительного нитрования превращаются в нитрозосоединения или их производные. [32]
Казакова, Скелетные катализаторы ( никель Ренея) и их применение в органической химии. Лаптев, Окислительное нитрование ароматических соединений. Я - Левина и Е. А. Викторова, Методы синтеза углеводородов. [33]
Выше было отмечено своеобразное каталитическое влияние ртути при нитровании бензола в динитро -, соответственно тринитрофенол. С теоретической стороны это окислительное нитрование бензола, с целью получения динитро - фенола и пикриновой кислоты, весьма интересно. [34]
Опубликованные в 1947 г. работы американских ученых, касающиеся механизма окислительного нитрования бензола56 - 57, показывают, что эти исследователи, применяя несколько иные методы, дают такую же схему механизма реакции, к какой ранее пришли советские исследователи. [35]
Наиболее известным нитрофенолом является пикриновая кислота ( 2 4 6-тринитрофенол), которая впервые была получена Вуль-фе ( 1771 г.) из индиго и позднее - Вельтером при обработке шелка азотной кислотой. Долгое время она была известна под названием желтая горечь Вельтера. Как и при нитровании фенолов, препаративные методы получения этого соединения включают окислительное нитрование бензола азотной кислотой и нитратом ртути и окисление 1 3 5-тринитробензола феррицианидом. Пикриновая кислота сильно взрывает при нагревании или ударе и используется в качестве взрывчатого вещества ( лиддит); водные растворы применяются для окрашивания шелка и шерсти в зеленовато-желтый цвет. Пикриновая кислота образует молекулярные комплексы с ароматическими соединениями, особенно обогащенными электронами, и они находят применение для разделения и идентификации, например полициклических аренов. [36]
Побочные реакции объясняются следующим образом. Большая часть образовавшегося нитрозобензола окисляется в нитробензол, а небольшое количество его нитруется до л-нитронитрозобензола. Последний окисляясь, превращается в n - динитробензол. Блехта и Патек представляют механизм окислительного нитрования в следующем виде. [37]
Вольфенштейн и Бетерс [26] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются оксинитросоединения: динитро - и тринитрофено л и в небольших количествах нитробензол. Было выяснено, что реакция зависит от концентрации азотной кислоты: концентрированная азотная кислота ( а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртутной соли дает только нитробензол; при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество нитрофенолов. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию нитро-оксисоединений, называют окислительным нитрованием. [38]