Cтраница 2
Нитрогруппа в органических соединениях вполне удовлетворительно может быть определена восстановлением с помощью двойной сернокислой соли железа ( II) и аммония в среде хлористоводородной кислоты. Нитроуглеводороды, а также нитро-соединения, содержащие электронодонорные группы, например ОН, ОСН3, СН3, количественно не восстанавливаются. [16]
Нитрогруппа тормозяще действует на процесс нитрации. Это вытекает из того, что нитро бензойные кислоты не только реагируют много медленнее, но и нитробензолсульфоновая кислота вообще не реагирует там, где сульфокислота очень быстро нитруется. Из констант бензойной и нитробензойной кислот можно высчитать действие оцной нитро группы; находим, что нитрогруппа, введенная в бензойную кислоту в ортоположении к карбоксильной группе, замедляет скорость нитрации приблизительно в 0 2 107 раз, а в мета - или пара положении - в 107 раз. [17]
Нитрогруппа, стоящая в метаположении к аминогруппе, мгновенно и полностью удаляется при обыкновенной температуре в водном ацетоновом растворе уксуснокислого натрия, причем образуется тринитроаминофенол. Последний превращается в тринитрорезорцин при взаимодействии с водным раствором едкого кали. [18]
Нитрогруппа является заместителем II рода и направляет новую замещаю щую группу в ли / ля-положение. Поэтому при двукратном нитровании бен зола образуется почти чистый л-динитробеизол. [19]
Нитрогруппа является простой сопряженной л-электронной системой, в которой атом азота N находится в состоянии sp2 - rn6 - ридизации, так же как один из кислородных атомов. Второй кислородный атом дает неиоделенную электронную пару. Так образуется 4 я-электронная сопряженная система и обе связи N-О выравниваются, кислородные атомы становятся одинаковыми. [20]
Нитрогруппа в органических соединениях вполне удовлетворительно может быть определена восстановлением с помощью двойной сернокислой соли железа ( II) и аммония в среде хлористоводородной кислоты. Нитроуглеводороды, а также нитро-соединения, содержащие электронодонорные группы, например ОН, ОСН3, СН3, количественно не восстанавливаются. [21]
Нитрогруппа, вступая в положение 7, вызывает перемещение N-оксидной группы на противоположную сторону фуроксаиового кольца, ср. [22]
Нитрогруппа обычно усиливает кислотные свойства органических соединений, придавая или усиливая полярность. В иитросоединеннях ароматического ряда иитрогруппа направляет заместители главным образом в мета-положение. [23]
Нитрогруппа, вступая в положение 7, вызывает перемещение Н - оксидиой группы на противоположную сторону фуроксаиового кольца, ср. [24]
Нитрогруппа в З - метил-4 - ннтрофуроксане по своим геометрическим параметрам практически не отличается от нитрогрупп в ароматических иитросоединениях. Длина связей NO [ 1 215 ( 6) и 1 223 ( 5) А ] близка к средней статистической, установленной на большем числе примеров; длина этой связи у различных С-нитросоединеинй весьма постоянна и колеблется лишь в узком интервале - 1 22 0 01 А. [25]
Нитрогруппа в З - метил-4 - нитрофуроксане повернута вокруг связи CN на 16 7 по отношению к плоскости фуроксанового кольца. [26]
Нитрогруппа повышает кислотные свойства фснольного гндроксила и понижает основной характер аминогруппы, особенно в орто - и пара-положениях. [27]
Нитрогруппа не участвует в отщеплеини хлорид-аниона. [28]
Результаты кинетических исследований термолиза о-нитроазидобензолов ( в декалине, 120 С. [29] |
Нитрогруппа в положении 6 меньше тормозит реакцию, чем метильная группа и атом хлора. Свое тормозящее пространственное влияние она частично компенсирует сильным электроноакцепторным ( т.е. благоприятным) влиянием на азидогруппу. Кроме того, поворотом вокруг связи CN в переходном состоянии она может свести к минимуму пространственное влияние на азидогруппу. Потеря при этом энергии сопряжения нитрогруппы с бензольным кольцом должна окупиться за счет того, что азидогруппа получает возможность копланарного расположения относительно бензольного кольца, а также относительно второй нитрогруппы, с которой она как электронодопорная ( М - эффект [784, 785]) способна сильно сопрягаться. [30]