Cтраница 3
Перегруппировке подвергаются жирноароматические, ароматические и некоторые гетероциклические нитрозоамины. Реакцию проводят в кислой среде, подбирая такие условия, которые обеспечили бы количественное выделение образовавшегося л-нитрозоариламина. Выделение последнего происходит в виде соли. Реакцию обычно проводят в эфирном или спиртовом растворе, который при охлаждении насыщается хлороводородом. [31]
Зависимость выхода продукта реакции перегруппировки Л - нитрозо - Л - метиланилина ( 7, 2 и логарифма константы скорости отдельных ста-24 дий процесса ( 3 - 6 от концентрации НО. [32] |
Необычный харакер имеет кислотно-основное равновесие в реакции денитрозирования нитрозоаминов. Так, в работе [9,1984] показано, что передача протона может оказаться лимитирующей стадией процесса. [33]
В условиях эксперимента с Уф-облучением диафена ФП образование нитрозоаминов маловероятно из-за отсутствия нитрозирующего агента. Несмотря на это, нами сделана попытка проверить возможность образования нитрозоаминов при фотооблучении диафена ФП. Такая проверка основана на реакциях [478, 479], используемых для доказательства образования нитрозоаминов. [34]
Первоначально первичный амин превращается под действием азотистого ангидрида в нитрозоамин, который в присутствии кислоты перегруппировывается в изомерный алкилдиазогидрат. Протонирование атома кислорода в этом промежуточном соединении приводит к отщеплению воды и образованию нестабильного алкилдиазониевого катиона, который быстро распадается, давая карбокатион и свободный азот. Фактически это SN1 - реакция алкилдиазониевого катиона ( разд. Альтернативно диазониевый ион мог взаимодействовать с водой и по 5м2 - пути, согласованно выбрасывая азот и образуя алкилоксониевый ион ( разд. [35]
Вторичные аминогруппы в результате реакции с азотистой кислотой образуют нитрозоамины, которые дают характерные полярографические волны. [36]
Эта реакция легко может протекать в желудке, причем образующиеся нитрозоамины будут всасываться и. [37]
Данная система применяется для вулканизации диеновых каучуков без образования нитрозоаминов. Она обеспечивает высокую степень сшивания, снижает реверсию, а получаемые вулканизаты обладают повышенным сопротивлениенраздиру после старения. [38]
Реакции с участием вторичных аминов заканчиваются на этой стадии - образуются нитрозоамины. [39]
Восстановление нитрозаминов и нитраминов до гидразинов и обратное образование аминов из нитрозоаминов ( стр. [40]
Поскольку реакционноспособной формой при денитрозировании является А, наличие соединения Б делает нитрозоамин неактивным. Кроме того, если допустить существование смн-анга-изомерии для формы Б, то образование формы А становится еще более затрудненным. [41]
Вторичные амины также реагируют с азотистой кислотой, но в этом случае образующийся нитрозоамин стабилен, и его обычно можно выделить в виде желтого масла или твердого вещества. [42]
ФП, интенсивно мигрирующего на поверхность новых шин [508] и способного образовывать канцерогенные нитрозоамины под действием УФ-лу-чей солнца и оксидов азота. [43]
Известно [557], что содержание в атмосферном воздухе 70 мкг / м3 нитрозоаминов вызывает у подопытных животных злокачественные опухоли. В этой связи уменьшение концентрации нитрозоаминов в воздухе рабочих помещений предприятий резиновой промышленности и непосредственного контакта персонала с порошкообразными аминсодержащими компонентами является актуальной проблемой. Поэтому устранение образования N-нитрозоаминов в производстве и при эксплуатации резиновых изделий является одной из актуальных проблем резиновой промышленности. [44]
Медленной стадией, определяющей общую скорость - процесса является реакция электрофилыюго присоединения нитрозоамина подвой-ной связи с последующим быстрым взаимодействием со второй молекулой нитрозоамина. [45]