Cтраница 1
Нитроксилы имеют общую формулу R2N - O, где неспаренный электрон делокализоваи между атомами азота и кислорода. [1]
Нитроксилы имеют общую формулу R2N - O -, где неспаренный электрон делокализован между атомами азота и кислорода. Первым известным нитроксильным радикалом является так называемая соль Фреми ( KO3S) 2N - O -, полученная еще в 1845 г.; Стабильность нитроксильных радикалов определяется главным образом собственной устойчивостью электронной конфигурации фрагмента N-O -, а не стерическими или электронными эффектами групп, соединенных с азотом. [2]
Нитроксилы могут быть каталитически восстановлены, причем степень восстановления зависит от природы гетерогенного катализатора. [3]
Нитроксилы относятся к числу мягких одноэлектронных окислителей. Такие радикалы, как соль Фреми или ацил - / ир я-бутил-нитроксилы, используют для препаративного получения хинонов при окислении фенолов ( см. гл. [4]
Нитроксилы медленно восстанавливаются дигидропиридинами. [5]
Нитроксилы устойчивы при обычных условиях. Таким образом, эти соединения имеют три устойчивых состояния окисления и в соответствии с этим могут вступать как в реакции одноэлектронного, так и двух-электронного превращения. [6]
Нитроксилы образуются при окислении гидроксиламинов чрезвычайно легко, и зачастую получение чистого гидроксиламина представляет собой более трудную задачу, чем выделение радикала. Во многих случаях при стоянии на воздухе растворов гидроксиламинов образуются соответствующие нитроксилы. [7]
Нитроксилы могут быть получены взаимодействием кислорода с аминильными радикалами ( получение последних см. в гл. [8]
Нитроксилы окисляют фенолы в хиноны. [9]
Нитроксилы могут быть каталитически восстановлены, причем степень восстановления зависит от природы гетерогенного катализатора. [10]
Нитроксилы относятся к числу мягких одноэлектронных окислителей. Такие радикалы, как соль Фреми или ацил-трет-бутилнитроксилы, используют для препаративного получения хинонов при окислении фенолов ( см. гл. [11]
Ароматические нитроксилы менее стабильны, чем ди - / и / 7ет - алкилнитроксилы. Причиной относительной нестабильности ароматических нитроксилов является делокализация неспаренного электрона по бензольному кольцу. [12]
Нитроксилы ряда пирролина и пирролидина не окисляются ж-хлорнадбензойной кислотой. [13]
Однако некоторые нитроксилы выпадают из этого ряда. [14]
Аскорбиновая кислота восстанавливает нитроксилы до гидро-ксиламинов, превращаясь при дтом в 2 3 - диКетогулоновую кислоту. Эта реакция также может быть использована для количественного определения нитроксилов. [15]