Нитроксилы

Cтраница 3

В водно-спиртовом растворе нитроксилы количественно восстанавливаются сероводородом до гидроксиламинов. Нитроксилы могут восстанавливаться SH-группами белков, что необходимо учитывать при использовании нитроксилов в биологических системах. [31]

Кинетические кривые расходования нитроксила и накопления нитроформа при окислении нитроксила 4 тетранитрометаном в отсутствие. [32]

Другим процессом, где нитроксилы проявляют каталитические свойства, является восстановление тетранитро-метана нитрит-ионом. [33]

К долгоживущим ( стабильным) радикалам относятся частицы, время жизни которых в растворе в инертном растворителе варьируется от нескольких минут до многих недель, месяцев или даже лет. К таким радикалам относятся триарилметилы, гидра-зилы, вердазилы, нитроксилы, ароксилы и некоторые другие. [34]

Нитроксилы образуются при окислении гидроксиламинов чрезвычайно легко, и зачастую получение чистого гидроксиламина представляет собой более трудную задачу, чем выделение радикала. Во многих случаях при стоянии на воздухе растворов гидроксиламинов образуются соответствующие нитроксилы. [35]

Высокая стабильность ди-грег-алкилнитроксилов имидазолино-вого ряда VII ( радикалов Володарского) определяется теми же причинами, что и в случае других циклических радикалов. В некоторых отношениях ( см. ниже) эти радикалы по стабильности превосходят другие нитроксилы. [36]

Способность нитроксилов взаимодействовать с активными свободными радикалами с образованием эфиров гидроксиламинов приводит к обрыву радикальных цепных процессов, что позволяет использовать нитроксилы в качестве надежных ингибиторов полимеризации и термоокислительной деструкции органических полимеров. Эфиры гидроксиламинов при взаимодействии с перок-сильными радикалами, образующимися при окислении полимеров, вероятно, регенерируют исходный нитроксил, поэтому один стабильный радикал способен оборвать несколько кинетических цепей окисления. [37]

Способность нитроксилов взаимодействовать с активными свободными радикалами с образованием эфиров гидроксиламинов проводит к обрыву радикальных цепных процессов, что позволяет использовать нитроксилы в качестве надежных ингибиторов полмеризации и термоокислительной деструкции органических полимеров. Эфиры гидроксиламинов при взаимодействии с перок сильными радикалами, образующимися при окислении полимеров, вероятно, регенерируют исходный нитроксил, поэтому одни стабильный радикал способен оборвать несколько кинетических цепей окисления. [38]

Окисление вторичных аминов является, по-видимому, наиболее важным методом получения нитроксилов. Препаративное значение в этом процессе приобрели такие окислители, как пер-оксид водорода в водной среде или перкислоты ( jwema - хлорпер-бензойная и пербензойная) в апротонной среде. В предыдущем разделе уже было отмечено, что нитроксилы обладают высокой стабильностью в том случае, когда с азотом связаны две трет-алкильные группы. [39]

Окисление вторичных аминов является, по-вндимому, наиболее важным методом получения нитроксилов. Препаратнаное значение в этом процессе приобрели такие окислители, как перокснд водорода в водной среде или перкислоты ( мета-хлорпербеиз ойная и пербеиз ойная) в апротоииой среде. В предыдущем разделе уже было отмечено, что нитроксилы обладают высокой стабильностью в том случае, когда с азотом связаны две mpem - алкильные группы. [40]

Однако ди-трет-алкилнитроксилы очень стабильны, и / - BU2N - O устойчив по отношению к кислороду даже при 100 С и может годами храниться без заметного изменения. Устойчивость ди-т / гет-алкилнитроксилов определяется в основном тем, что они не вступают в реакцию диспропорционирования. Пространственные препятствия, создаваемые алкильньши группами при азоте, которые препятствуют их димеризации, играют менее важную роль. Такой вывод подтверждается высокой стабильностью ди - ( трифторметил) - нитроксила ( CFs N-O, где радикальный фрагмент слабо экранирован. Ароматические нитроксилы менее стабильны, чем ди-трет-алкилнитроксшты. Причиной относительной нестабильности ароматических нитроксилов является делокализация неспареииого электрона по бензольному кольцу. [41]

Страницы: 1 2 3