Cтраница 1
Нитроний-ион ( электрофил) атакует доступное я-элсктронное облако кольца и, через промежуточный я-комплекс, образует ст-связь с одним из углеродов кольца. [1]
Нитроний-ион взаимодействует с ароматическим соединением тотчас же после своего образования, и, таким образом, медленной реакцией, определяющей скорость процесса, является именно образование нитроний-иона. [2]
Нитроний-ион ( электрофил) атакует доступное зт-электронно облако кольца и, через промежуточный тг-комплекс, образует а-связь с одним из углеродов кольца. [3]
Поскольку нитроний-ион является электрофильным реагентом, он атакует нуклеофильные центры целлюлозы - кислородные атомы гидроксильных групп. [4]
Образуется нитроний-ион Ж) г, сильный нитрующий агент. [5]
Наличие нитроний-иона в нитрующей смеси было доказано по спектру комбинационного рассеяния смеси. В спектре имеется линия при 1400 см 1, которая также появляется для нитронийпер-хлората. [6]
Из производных нитроний-иона NO2 можно указать [ NO2JC1O4, твердый оксид азота ( V) [ N02 ] N03 и др. Соли нитрония - кристаллические вещества, химически очень активны, быстро гидролизуются влагой воздуха. [7]
Концентрация нитроний-иона в смеси HN03 - H2S04 - Н2О. [8] |
То, что нитроний-ион действительно участвует в реакции нитрования нитрующей смесью, подтверждается следующими фактами. [9]
Процесс с участием нитроний-иона часто является доминирующим механизмом в реакции ароматического нитрования; однако это имеет место не всегда, и существование других путей реакции иногда играет важную роль, в частности, в отношении характера продуктов. Для иллюстрации мы очень кратко остановимся на нитровании через нитрозирование и через N-нитрование. [10]
Тот факт, что нитроний-ион действительно участвует в реакции нитрования нитрующей смесью, ясно следует из измерения скорости реакции. Скорость возрастает примерно в 1000 раз при повышении. Быстрое возрастание скорости реакции при концентрациях Н28С4 в пределах 80 - 90 % объясняется количественно тем фактом, что при возрастании концентрации H2SO приведенное выше равновесие ( 1) значительно смещается вправо; иными словами, доля азотной кислоты, присутствующей в виде нитроний-иона, возрастает с концентрацией серной кислоты. Когда последняя достигает 90 %, азотная кислота полностью превращена в нитроний-ион. Уменьшение скорости реакции в том случае, если концентрация серной кислоты превышает оптимальное значение 90 %, обусловлено присоединением протонов к ароматическому соединению, т.е. образованием солей с очень концентрированной кислотой ( см. стр. [11]
Тот факт, что нитроний-ион действительно участвует в реакции нитрования нитрующей смесью, ясно следует из измерения скорости реакции. Быстрое возрастание скорости реакции при концентрациях H2S04 в пределах 80 - 90 % объясняется количественно тем фактом, что при возрастании концентрации Н2804 приведенное выше равновесие ( 1) значительно смещается вправо; иными словами, доля азотной кислоты, присутствующей в виде нитроний-иона, возрастает с концентрацией серной кислоты. Когда последняя достигает 90 %, азотная кислота полностью превращена в нитроний-ион. Уменьшение скорости реакции в том случае, если концентрация серной кислоты превышает оптимальное значение 90 %, обусловлено присоединением протонов к ароматическому соединению, т.е. образованием солей с очень концентрированной кислотой ( см. стр. [12]
Причем в этих смесях нитроний-ион присутствует в большей концентрации, чем в чистой азотной кислоте. [13]
Недавно установлено, что нитроний-ион линеен и симметричен; расстояние N - О составляет 1 15 А ( ср. Нитрат-ион - такой же, как в обычных нитратах, - симметричный и плоский. [14]
Первая стадия - присоединение нитроний-иона - является медленным этапом, определяющим скорость реакции. Вторая стадия - отщепление протона - является быстрой реакцией, что определено на основании измерения изотопного эффекта ( см. стр. [15]