Cтраница 3
Полученные данные, сведенные в табл. 3, показывают, что первичные нитропарафины конденсируются с альдегидами преимущественно под влиянием высокоосновной смолы Эмберлит IRA-400. При этом формальдегид реагирует с нитрометаном значительно медленнее, чем с нитроэтаном. В случае пропионового и гептанового альдегида реакция с нитрометаном и нитроэтаном идет примерно с одинаковой скоростью. Конденсация изомасляного альдегида с нитроэтаном сильно замедлена. Вторичный нитро-парафин ( 2-нитропропан), как и следовало ожидать, реагирует значительно медленнее по сравнению с первичными нитропарафинами. Большие выходы при использовании Эмберлита IR - 4B, по-видимому, указывают на протекание побочных реакций в присутствии сильноосновных катализаторов в случае вторичных нитропарафинов. [31]
Ионные реакции ( 1) и ( 2) должны протекать мгновенно; однако фактически это не так. Следовательно, регенерирование нитропа-рафинов по реакции ( 2) является лишь итогом двух частных реакций. Первой из них является быстро протекающая реакция ( 3), в результате которой образуется аци-форма первичного нитропарафина. [32]
Нитрование парафинов и других алифатических соединений обычно производится не концентрированной, а разбавленной азотной кислотой. Это объясняется тем, что с концентрировар-ной азотной кислотой нитрование парафиновых углеводородов происходят менее гладко, а в основном протекают окислительные процессу. Смесь еернрй и азотной кислот, которая применяется для нитрования ароматических соединений, непригодна при нитровании парафинов, так как первичные нитропарафины быстро гидролизуются горячей серной кислотой, а вторичные и третичные изомеры осмоляются. [33]
Нитрование парафинов и других алифатических соединений Обычно производится не концентрированной, а разбавленной азотной кислотой. Это объясняется тем, что с концентрирован - ной азотной кислотой нитрорание парафиновых углеводородов происходит менее гладко, а в основном протекают окислительные процессы. Смесь серной и азотной кислот, которая применяется для нитрования ароматических соединений, непригодна при нитровании парафинов, так как первичные нитропарафины быстро гидролизуются горячей серной кислотой, а вторичные и третичные изомеры осмоляются. [34]
Как правило, чем более кислотен нитропарафин, тем легче протекает реакция с альдегидом. Так как первичные нитропарафины являются более кислотными, чем вторичные, то первичные нитропарафины и реагируют легче. Действительно, натриевая соль вторичного нитропарафина не конденсируется с альдегидом, тогда как натриевая соль первичного нитропарафина, обладающая еще одним подвижным атомом водорода, реагирует с 1 молем альдегида. [35]
При жидкофазном нитровании разрыва углеродной цепи не происходит. Образующиеся продукты представляют собой смеси моно - и высших нитропроизводных исходного углеводорода, возможно, наряду с некоторым количеством нитритов и нитратов и значительными количествами продуктов окисления; азотная кислота восстанавливается при этом до азота и закиси азота. Нитрогруппа обычно присоединяется к вторичному или третичному углероду. Практически полное отсутствие первичных нитро-групп объясняется не только меньшей активностью водорода при первичном углероде, но и разложением первичных нитропарафинов. При температурах нитрования первичные нитропарафины взаимодействуют с минеральными кислотами с образованием карбоновых кислот и солей гидро-ксиламина; гидроксиламмонийнитрат разлагается на азот, воду и кислород. Первичные гел-динитроалканы тоже быстро гидролизуются и окисляются нитрационной смесью. [36]
При жидкофазном нитровании разрыва углеродной цепи не происходит. Образующиеся продукты представляют собой смеси моно - и высших нитропроизводных исходного углеводорода, возможно, наряду с некоторым количеством нитритов и нитратов и значительными количествами продуктов окисления; азотная кислота восстанавливается при этом до азота и закиси азота. Нитрогруппа обычно присоединяется к вторичному или третичному углероду. Практически полное отсутствие первичных нитро-групп объясняется не только меньшей активностью водорода при первичном углероде, но и разложением первичных нитропарафинов. При температурах нитрования первичные нитропарафины взаимодействуют с минеральными кислотами с образованием карбоновых кислот и солей гидро-ксиламина; гидроксиламмонийнитрат разлагается на азот, воду и кислород. Первичные гел-динитроалканы тоже быстро гидролизуются и окисляются нитрационной смесью. [37]
Полученные данные, сведенные в табл. 3, показывают, что первичные нитропарафины конденсируются с альдегидами преимущественно под влиянием высокоосновной смолы Эмберлит ЩА-400. При этом формальдегид реагирует с нитрометаном значительно медленнее, чем с нитроэтаном. В случае пропионового и гептанового альдегида реакция с нитрометаном и нитроэтаном идет примерно с одинаковой скоростью. Конденсация изомасляного альдегида с ни-трозтаном сильно замедлена. Вторичный нитро-парафин ( 2-нитропропан), как и следовало ожидать, реагирует значительно медленнее по сравнению с первичными нитропарафинами. [38]
Полученные данные, сведенные в табл. 3, показывают, что первичные нитропарафины конденсируются с альдегидами преимущественно под влиянием высокоосновной смолы Эмберлит IRA-400. При этом формальдегид реагирует с нитрометаном значительно медленнее, чем с нитроэтаном. В случае пропионового и гептанового альдегида реакция с нитрометаном и нитроэтаном идет примерно с одинаковой скоростью. Конденсация изомасляного альдегида с нитроэтаном сильно замедлена. Вторичный нитро-парафин ( 2-нитропропан), как и следовало ожидать, реагирует значительно медленнее по сравнению с первичными нитропарафинами. Большие выходы при использовании Эмберлита IR - 4B, по-видимому, указывают на протекание побочных реакций в присутствии сильноосновных катализаторов в случае вторичных нитропарафинов. [39]