Низкомолекулярный нитропарафин
Cтраница 2
С повышением температуры здесь также увеличивается образование низкомолекулярных нитропарафинов. [16]
Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетоиами, особенно с формальдегидом для получения нитро-спиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращены в ценные конечные продукты, имеющие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вещества. [17]
Мак-Клири и Дегеринга [81], предположение об образовании низкомолекулярных нитропарафинов путем нитрования карболовых кислот с последующим их декар-баксилированием не оправдывается. При нитровании уксусной или изо-масляной кислоты в условиях газофазного нитрования при 400 - 420 ( молярное отношение карболовая кислота: концентрированная азотная кислота, равное 1 5: 1) образуются только следы нитросоединений, а кислоты остаются без изменения. При аналогичной обработке нитро-этана или 1 - и 2-нитропропана, или нитробутана низкомолекулярные нитропарафины также не образуются. Происходит только некоторая потеря нитропарафИ На с образованием углекислоты. [18]
В табл. 99 представлены точки воспламенения и нижние границы взрывоопасное низкомолекулярных нитропарафинов по сравнению с некоторыми растворителями. [19]
В органических растворителях, кроме парафинов и циклопарафи-нов, очень легко растворяются низкомолекулярные нитропарафины. [20]
Эти реакции представляют только небольшую часть возможностей и совершенно ясно, что изучение путей применения низкомолекулярных нитропарафинов даст основу для дальнейших научных и промышленных исследований на годы вперед. [21]
По теории Мак Клири и Дегеринга [81] при нитровании диизопропила все же образуются ожидаемые мононитропродукты в форме низкомолекулярных нитропарафинов. Увеличив время протекания реакции в 100 раз и применив в качестве нитрующегося агента четырехокись азота, Леви удалось - изолировать динитросоединения. [22]
Нитрогруппа может заместить в алкане каждую алкильную группу. При расщеплении высокомолекулярных мононитроалкатюв низкомолекулярные нитропарафины не образуются. Так, при нитровании изопентана ( 2-метилбутан) путем замещения алкильной группы нитрогруппой образуются следующие низкомолекулярные нитропарафины: 2-нитропропан, 2-нитробутан, нитроэтан и нитрометан. Вследствие замещения различных атомов водорода в молекуле изопентана образуются 1-нитро - 2-метилбутан, 2-нитро - 2-метилбутан, 2-нитро - З - ме-тилбутан и 1-нитро - З - метилбутан. [23]
Таким образом, получаемые при подобном процессе нитриты должны давать более низкомолекулярные углеводороды, альдегиды и окись азота - все они получаются в качестве продуктов нитрования. Образующиеся более низкомолекулярные алкильные радикалы частично отвечают за образование низкомолекулярных нитропарафинов. Остальные низкомолекулярные нитропарафины могут образовываться за счет разложения более высокомолекулярных алкильных радикалов и под воздействием кислорода или галоидов на углеводороды. [24]
 |
Схема нитрования газообразных парафиновых углеводородов. [25] |
Например, они нагревали пропан с азотной кислотой в газовой фазе при 410 и получили при этом нитрометан, нитроэтан и оба изомерных ни-тропропана. В настоящее время в США и в АНГЛИРГ производится много тысяч тонн низкомолекулярных нитропарафинов. [26]
 |
Схема нитрования газообразных парафиновых углеводородов. [27] |
Например, они нагревали пропан с азотной кислотой в газовой фазе при 410 и получили при этом нитрометан, нитроотан и оба изомерных ни-тропропана. В настоящее время в США и в Англии производится много тысяч тонн низкомолекулярных нитропарафинов. [28]
Применяя низкую температуру прл нитровании двуокисью азота, можно уловить также термически малоустойчивые динитропарафины. Смесь нитросоединений, полученная при газофазном нитровании изо-бутана двуокисью азота при 200 - 250, содержит 1 2-динитро - 2-метил-пропана около 50 %, остаток состоит из третичного нитробутана, небольших количеств низкомолекулярных нитропарафинов и немного 2 2-ди-яитропропана. При перегонке с водяным паром большая часть динитро-изобутана переходит в ацетон и нитрометан. Сначала при отщеплении азотной кислоты образуется а-нитроизобутилен ( СНз С СП NC2, который, как мы знаем ( см. стр. [29]
Таким образом, получаемые при подобном процессе нитриты должны давать более низкомолекулярные углеводороды, альдегиды и окись азота - все они получаются в качестве продуктов нитрования. Образующиеся более низкомолекулярные алкильные радикалы частично отвечают за образование низкомолекулярных нитропарафинов. Остальные низкомолекулярные нитропарафины могут образовываться за счет разложения более высокомолекулярных алкильных радикалов и под воздействием кислорода или галоидов на углеводороды. [30]
Страницы: 1 2 3