Cтраница 2
Превращения аминопиридинов в окси, - галоген - и нитропиридины уже рассматривались в разделах, посвященных синтезу этих производных. Кроме того, нитрование и галогенирование аминосоединений в общем виде было разобрано в связи с описанием нитро - и галогенпроизводных пиридинового ряда. Поэтому нет необходимости подробно рассматривать эти реакции, и достаточно сделать только некоторые обобщения, а также дать дополнительные примеры в качестве иллюстрации некоторых специфических превращений. [16]
Столь же активен и атом хлора в 4-хлор - З - нитропиридине [75, 83-85], и, насколько позволяют судить изученные для него реакции, его поведение вполне аналогично поведению атома хлора в 2-хлор - 5-нитропиридине. В литературе имеются указания, противоречащие изложенному выше. Согласно этим данным [87], 2-хлор - 5 - н итропиридин при взаимодействии с этилатом натрия и с цианистым натрием дает только продукты разложения. [17]
Разделение обоих изомеров легко осуществляется перегонкой с паром, с которым 2-амино - З - нитропиридин легче отгоняется. [18]
Аналогичным образом нитрование 2-оксипиридина дает сначала продукт о / шо-замещения-2 - окси - З - нитропиридин и затем 3 5-динитропиридин. [19]
Разделение обоих изомеров легко осуществляется перегонкой с паром, с которым 2-амино - З - нитропиридин легче отгоняется. [20]
Аналогичным образом нитрование 2-оксипиридина дает сначала продукт о / шо-замещения-2 - окси - З - нитропиридин и затем 3 5-динитропиридин. [21]
Восстановлением в аминопиридин, который был идентифицирован как ( 3-аминопиридин, Фридль доказал, что продуктом нитрования является - нитропиридин. [22]
При нитровании 2-оксипиридина в серной кислоте при 40, по данным Чичибабина [34], образуется 2-окси - З - нитропиридин наряду с небольшим количеством 2-окси - 5-нитропиридина. Преимущественное образование 2 3-замещенного находится в согласии с результатами аналогичного нитрования фенола, однако при нитровании 2-аминопиридина результат противоположен. [23]
Восстановлением в аминопиридин, который был идентифицирован как ( 3-аминопиридин, Фридль доказал, что продуктом нитрования является - нитропиридин. [24]
Например, нитрат калия в дымящей серной кислоте при 100 С дает 90 % - ный выход М - окиси-4 - нитропиридина. [25]
Анион-радикал 2-хлор - З - нитропиридина разлагается в течение 1 ч, восстановление нейтральной молекулы при более отрицательных потенциалах приводит к анион-радикалу 3-нитропиридина, Остальные из перечисленных нитропиридинов дают устойчивые продукты одноэлектронного восстановления. [26]
Диметнлпиридин используется как исходный продукт в синтезе 2-метил - 6-винилпиридина, 2 6-пирндиндикарбоновой кислоты 2 6-диоксиметилпиридина ( мономеры), 2-метил - 6-пи-ридинальдегида, 2 6-диметил - З - нитропиридина и других соединений. Он находит применение в бумажной хроматографии, а также используется в качестве дегидрогалогенирующего средства. [27]
Диметилпиридин используется как исходный продукт в синтезе 2-метил - 6-винилпиридина, 2 6-пиридиндикарбоновой кислоты 2 6-диоксиметилпиридина ( мономеры), 2-метил - 6-пи-ридинальдегида, 2 6-диметил - З - нитропиридина и других соединений. Он находит применение в бумажной хроматографии, а также используется в качестве дегидрогалогенирующего средства. [28]
По-видимому, реакции с бромистым и хлористым водородом катализируются кислотами [ ср. Нитропиридин дает соединение ( 548) и другие продукты присоединения [ ср. [29]
Восстановление нитропиридинов описано ниже. [30]