Cтраница 2
Структура алифатических нитросоединений изучена мало. По-видимому, это объясняется рядом причин, из которых не последнее место занимают сложность экспериментальных методов и, зачастую, недостаточная стабильность соединений. Поэтому весьма заманчивой представляется попытка использовать метод теоретического конформационного анализа для изучения стереохимии нитросоединений. [16]
Для третичных алифатических нитросоединений специфических реакций обнаружения не имеется. [17]
Для третичных алифатических нитросоединений специфических реакций обнаружения не имеется. [18]
![]() |
Перегруппировка Гофмана.| Образование биурета из мочевины. [19] |
В алифатических нитросоединениях, так же как в карбонильных соединениях и нитрилах, а-водородные атомы активированы нитрогруппой. Нитрогруппа оказывается более сильной электро-оакцепторной группой, чем карбонильная, и поэтому нитроме-тан - более сильная кислота, чем ацетон. [20]
Первичные или вторичные алифатические нитросоединения гидролизуются соответственно до альдегидов и кетонов при обработке серной кислотой их сопряженных оснований. Третичные алифатические нитросоединения не вступают в эту реакцию, так как их нельзя превратить в сопряженные основания. [21]
Хотя восстановлением алифатических нитросоединений можно получать самые разнообразные амины, в разработке этого метода до сего времени достигнуты лишь незначительные результаты. В промышленном масштабе 2-амино - 2-метил - 1-пропанол получают гидрированием продукта конденсации 2-нитропропана с формальдегидом. [22]
Если электровосстановление алифатических нитросоединений представлено сравнительно ограниченным количеством исследований, то изучению электровосстановления ароматических нитросоединений посвящено, вероятно, наибольшее среди всех процессов электросинтеза количество работ. Надо отметить, что эти работы, выполненные различными исследователями в разное время и на различном экспериментальном уровне, с трудом поддаются сколько-нибудь детальному обобщению и систематизации. Поэтому в данном разделе будут рассмотрены лишь основные закономерности, наблюдаемые при электровосстановлении ароматических нитросоединений, которые иллюстрируются отдельными примерами. [23]
Натриевые соли алифатических нитросоединений могут также сочетаться с солями арил-диазония, причем в некоторых случаях образующиеся продукты представляют собой твердые вещества, которые могут служить в качестве производных. [24]
В случае алифатических нитросоединений имеет место таутомерное равновесие между обычной и а м-формой нитросоединений. [25]
Для восстановления алифатических нитросоединений применяется цинковая пыль и уксусная или соляная кислоты, однако выхода получаются неудовлетворительные. [26]
При восстановлении алифатических нитросоединений при действии хлористого олова к - соляной кислоты наряду с амином получается также соответствующий гидроксиламин, который может быть обнаружен благодаря своей большой восстановительной способности. Нитрометан образует, таким образом, наряду с метиламином метилгидрЪксиламии 1В28 CHSNHOH. При восстановлении же, как в ароматическом ряду ( см. 2) цинковой пылью и водой при нагревании, нитрометан образует только лишь метилгидроксил-а м и н без всякой примеси амина. [27]
При восстановлении алифатических нитросоединений в амины химическим путем, например цинковой пылью с уксусной кислотой или железом и соляной кислотой, в качестве побочных продуктов образуются кетоны и соль гидроксиламина. [28]
Ограниченная доступность алифатических нитросоединений ( по сравнению с ароматическими) снижает их значение для синтеза аминов, несмотря на легкость восстановления. [29]
Особенностью электровосстановления третичных алифатических нитросоединений является то, что промежуточно образующееся нитрозосоединение относительно стабильно и в некоторых случаях может быть изолировано из продуктов электролиза. Об образовании нитрозосоединения можно судить визуально по появлению желто-зеленой или синей окраски в приэлектродном пространстве. [30]