Cтраница 3
В масс-спектрах алифатических нитросоединений пик молекулярного иона обычно отсутствует. [31]
В масс-спектрах алифатических нитросоединений пики молекулярных ионов обычно малы или вообще отсутствуют. Стабилизирующее влияние ароматического кольца делает молекулярный ион ароматических нитросоединений достаточно стабильным. Часто при анализе масс-спектра нитросоединений требуется использование азотного правила ( гл. [32]
В масс-спектрах алифатических нитросоединений пик молекулярного иона обычно отсутствует. [33]
В масс-спектрах алифатических нитросоединений пики молекулярных ионов обычно малы или вообще отсутствуют. Стабилизирующее влияние ароматического кольца делает молекулярный ион ароматических нитросоединений достаточно стабильным. Часто при анализе масс-спектра нитросоединений требуется использование азотного правила ( гл. [34]
Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединения ( алкил - NOg) до аминов. [35]
Наиболее важными реакциями алифатических нитросоединений являются те, в которых принимают участие сс-водородные атомы первичных и вторичных соединений. Например, нитрометан обладает настолько кислыми свойствами, что способен растворяться в едком натре. Структура образующегося при этом аниона аналогична структуре аниона азотной кислоты. [36]
Лабораторным методом получения алифатических нитросоединений до настоящего времени является метод В. [37]
Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. Электровосстановление нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. [38]
Другие способы получения алифатических нитросоединений основаны на реакции алкилгалогенидов ( обладающих высокой SN2 - активностью) с нитритом натрия. Хорошим растворителем для этой цели является диметилсульфоксид ( CH3) 2SO и диметилформамид. [39]
Наиболее важными реакциями алифатических нитросоединений являются те, в которых принимают участие а-водородные атомы первичных и вторичных соединений. Например, нитрометан обладает настолько кислыми свойствами, что способен растворяться в едком натре. Структура образующегося при этом аниона аналогична структуре аниона азотной кислоты. [40]
Какими путями из соответствующих алифатических нитросоединений могут быть получены: амины, оксимы, гидроксамовые кислоты, нитроспирты, альдегиды и кетоны, нитрилы, ацилоины, нитроловые кислоты, нитрозозаме-щенные карбоновые кислоты и их производные. [41]
В то же время алифатические нитросоединения, напротив, обладают высокой токсичностью ( например, нитрометап CH3NO2), что связано с их высокой летучестью. [42]
Следует отметить, что ароматические и алифатические нитросоединения, а также сульфиды, дисульфиды, сульфоновые кислоты, тозилаты, алкил - и арилгало-гениды и азосоединения инертны по отношению к этому восстановителю. [43]
При исследовании термического разложения алифатических нитросоединений и нитроаминов получены характеристики трех мономолекулярных процессов: диссоциации связи С - NO2, элиминирования HNOZ из нитросоединений и разрыва связи N - N02 в нитроаминах. Изучение реакции разрыва связи С - N02 позволяет кинетическим методом определить энергию диссоциации D ( С-IV), которая лежит в пределах 35 - 55 ккал моль, и термохимически оценить теплоты образования нитро-алкильных радикалов. Величина предэкспоненциального множителя k0 меняется от 10 Б до 10 сек-1. Здесь проявляются все факторы, которые, согласно теории, могут влиять на величину k0: понижение частот маятниковых колебаний, освобождение заторможенного внутреннего вращения вокруг связи С - NO2, понижение частот крутильных колебаний соседних с реакционным центром алкильных групп в активированном комплексе. [44]