Cтраница 3
Нитраты нитроспиртов впервые были получены в конце прошлого века действием нитрующей смеси на нитроспирты. [31]
Расщепление нитроспиртов происходит под действием различных оснований, причем характер образующихся при этом продуктов зависит от природы основания и строения исходного нитроспирта. Так, при обработке трис ( оксиметил) нитрометана метилатом или этилатом натрия получают натриевую соль бис ( оксиметил) нитро-метана; нитродиолы в этих условиях превращаются в соли нитроспиртов [78, 82, 91, 155, 183, 230], При нагревании р-нитроспиртов в присутствии спиртового раствора КОН [57] или KzCO3 [38, 224, 443] протекает реакция, обратная реакции Анри, и образуются соответствующие карбонильные соединения. [32]
Очистку нитроспиртов проводят путем перекристаллизации или перегонкой под вакуумом. [33]
Дегидратация нитроспиртов и дезацилирование их ацетатов является основным методом синтеза сопряженных нитроалкенов. Использование этого метода для получения несопряженных нитроалкенов изучено на ограниченном количестве объектов. [34]
Выход нитроспиртов снижается при использовании вторичных нитроалканов и альдегидов изостроения по сравнению с первичными нитроалканами и альдегидами нормального строения. Причина, возможно, скрыта в меньшей скорости реагирования, вследствие чего аци-форма частично превращается в неактивную для реакции нитроформу. [35]
Восстановление нитроспиртов в кислой среде ведет к получению аминоспиртов. [36]
Определение нитроспиртов также может производиться по образованию формальдегида. Первичные 2-нитроспирты при нагревании со щелочью разлагаются с образованием формальдегида, который определяют фотометрически по реакции с хромотроповой кислотой. [37]
Навески нитроспиртов, взятые с таким расчетом, чтобы раствор был 0 003 - 0 03 относительно каждого компонента ( оптимальная концентрация 0 02), растворяют в стакане емкостью 100 мл в 40 мл соответствующего растворителя и титруют раствором гидроокиси тетраэтиламмония. Строят потенциометрическую кривую в координатах потенциал - объем, по которой находят объемы титранта, пошедшие на титрование каждого компонента. [38]
Получение нитроспиртов является одним из важнейших методов переработки нитропарафинов. Нитроспирты получаются при взаимодействии нитропарафинов с альдегидами и кетонами в присутствии щелочных катализаторов - раствора бикарбоната натрия, щелочи, анионитов. [39]
Строение фосфорорганических нитроспиртов подтверждено ИК -, ПМР-спектрами, определением активного водорода и элементарным анализом. В алкилфосфонатах Va, V6, VB, Vr обнаруживаются два активных водорода. [40]
Смесь диастереомерных нитроспиртов, образующуюся при конденсации альдозы с нитрометаном, ацетилируют в присутствии кислого катализатора. Полученные ацетаты при кипячении с бикарбонатом натрия в эфире или бензоле образуют нитроолефин, который после гидрирования над платиновой чернью и реакции Нефа превращается в 2-дезоксиальдозу с углерод-углеродной цепью, увеличенной на один атом. [41]
Динитроалканы и нитроспирты могут быть получены присоединением тетраокиси азота к алкенам, диенам и циклоалкенам5 - 6 под давлением в инертных растворителях. [42]
Попытки синтезировать нитроспирты, исходя из вторичных нитропарафинов, а также первичных с числом атомов углерода более трех, показали, что эти соединения вяло реагируют в присутствии щелочных катализаторов. Более сильным конденсирующим средством оказалось едкое кали, с успехом примененное при конденсации в водной среде формальдегида с 2 - нитропропаном5 и З - нитро-2 - метил-пропаном 20 а также ацетальдегида с З - нитро-2 - метилпропаном. [43]
Динитроалканы и нитроспирты могут быть получены присоединением тетраокиси азота к алкенам, диенам и циклоалкенам5 6 под давлением в инертных растворителях. [44]
Попытки синтезировать нитроспирты исходя из вторичных нитроалканов, а также из первичных с числом атомов углерода более трех показали, что эти соединения вяло реагируют в присутствии щелочных катализаторов. Более сильным конденсирующим средством оказалась гидроокись калия, с успехом примененная при конденсации в водной среде формальдегида с 2-нитропропа-ном 5 и 2-метил - З - нитропропаном 20 а также ацетальдегида с 2-ме-тил - 3-нитропропаном. [45]