Cтраница 3
В тех случаях, когда фенилгидразоны имеют слишком низкие г пл, применяют замещенные фенилгидразины: / - нитрофенилгидразин, / - бромфенилгидразин, 2 4-динитрофенилгидра-зин и нек-рые другие. [31]
Растворяют при нагревании 0 25 г глюкозы в 3 мл 95 % - ного спирта, прибавляют 0 25 г n - нитрофенилгидразина и нагревают смесь на водяной бане. Вскоре выделяется осадок гидразона. На другой день осадок отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и пере-кристаллизовывают из горячего спирта. [32]
Реакционную массу охлаждают до 10, осадок нитрофенилгидразина отфильтровывают, дважды промывают холодной дистиллированной водой ( по 20 мл каждый раз), а фильтрат проверяют на полноту осаждения нитрофенилгидразина прибавлением к его пробе избытка водного раствора ацетата натрия, при этом не должно выпадать осадка. [33]
Хотя в приведенных выше условиях большая часть альдегидов и кетонов образует фенилгидразоны, однако многие из них оказываются маслообразными, что затрудняет визуальное определение карбонильных соединений. Нитрофенилгидразин в значительной степени свободен от этого недостатка, что позволяет рекомендовать его для проведения такой пробы. Механизм этой реакции, вероятно, сходен с механизмом образования семикарбазонов, который обсуждался выше. [34]
Бромфенилгидразин [15] не дает с формальдегидом каких-либо продуктов, могущих служить целям идентификации, но дает количественно л-бромфе-нилгидразоны с ванилином, с анисовым альдегидом и л-оксибензальдегидом и не дает их количественно с бензальдегидом и салициловым альдегидом. Нитрофенилгидразин тотчас же образует осадок с формальдегидом, но не количественно, в противоположность бензальдегиду, салициловому альдегиду, л-оксибензальдегиду, анисовому альдегиду и ванилину, реагирующим количественно. [35]
Нитрофенил-гидразин получают, добавляя ацетат натрия к насыщенному водному раствору его гидрохлорида. Нитрофенилгидразин перекри-сталлизовывают из бензола. [36]
Восстановительная способность солей железа ( II) меньше, чем титана ( III) или хрома ( II), однако соли железа обладают тем преимуществом, что при восстановлении ими нитро - или нитрозо-соединений титрование меньше подвержено влиянию различных помех. Например, для восстановления нитрофенилгидразина на 1 моль требуется 8 экв титана ( 2 экв на гидразиногруппу и 6 экв. II) в кислой среде необходимо всего 6 экв. [37]
Дибром-1 4-диоксан синтезируют присоединением бромистого водорода к 1 4-диоксадиену ( стр. Для доказательства структуры дибромпро-изводного его гидролизуют при 100; получающийся при этом гликолевый альдегид количественно превращают в n - нитрофенилозазон при действии n - нитрофенилгидразина. Бромпроизводные алкил - и арилзамещенных диоксанов будут рассмотрены ниже. [38]
Бис ( п-нитрофенилгидразон) а р-дикетобутиролактона в литературе не описан. Вещество синтезировано взаимодействием а-бром-р-кетобутиролактона ( а-бромтетроновая кислота) с n - нитрофенилдиазонием в присутствии карбоната калия с выделением промежуточного продукта - мононитрофенилгид-разона а, р-дикетобутиролактона, кратко описанного в работе [ 1J; последний превращен в конечный продукт действием n - нитрофенилгидразина в уксуснокислой среде. [39]
Калиевая соль нитрофенилгидразин-дисульфокислоты выпадает в виде кристаллической каши. Ее отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды, к еще влажной массе добавляют смесь 40 мл соляной кислоты уд. При охлаждении выпадает смесь хлористого калия и солянокислого нитрофенилгидразина. Ее отфильтровывают, извлекают небольшим количеством воды, добавляют при охлаждении сначала насыщенный раствор карбоната натрия, а затем ацетата натрия. Нитрофонилгидразин выпадает почти в чистом виде. [40]
Растворяют 0 5 мл ацетофенона в 2 мл этанола и добавляют по каплям воду до появления легкой мути, исчезающей при встряхивании. Если воды прибавлено слишком много, то надо добавить немного спирта, пока раствор не станет прозрачным. К этому прозрачному раствору прибавляют 0 2 мл чистого фенилгидразина или 0 2 г n - нитрофенилгидразина. Если спустя несколько минут раствор остается прозрачным, то катализируют реакцию каплей уксусной кислоты, осторожно нагревают несколько минут и охлаждают. Какие преимущества имеет эта методика по сравнению с описанной выше для ацетона. [41]
Этот раствор медленно, при перемешивании, вливают в ледяной раствор ( 50 мл) сульфита, содержащий 10 г карбоната натрия. Для приготовления раствора сульфита 1 г едкого кали растворяют в 5 г воды, насыщают сернистым ангидридом и подщелачивают 1 8 г углекислого калия. Калиевая соль нитрофенилгидразиндисуль-фокислоты выпадает в виде кристаллической каши. Ее отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды, к еще влажной массе добавляют смесь 40 мл соляной кислоты уд. При охлаждении выпадает смесь хлористого калия и солянокислого нитрофенилгидразина. Ее отфильтровывают, извлекают небольшим количеством воды, добавляют при охлаждении сначала насыщенный раствор карбоната натрия, а затем ацетата натрия. Нитрофенилгидразин выпадает почти в чистом виде. [42]
Этот раствор медленно, при перемешивании, вливают в ледяной раствор ( 50 мл) сульфита, содержащий 10 г карбоната натрия. Для приготовления раствора сульфита 1 г едкого кали растворяют в 5 г воды, насыщают сернистым ангидридом и подщелачивают 1 8 г углекислого калия. Калиевая соль нитрофенилгидразиндисуль-фокислоты выпадает в виде кристаллической каши. Ее отфильтровывают, промывают небольшим количеством холодной воды, к еще влажной массе добавляют смесь 40 мл соляной кислоты уд. При охлаждении выпадает смесь хлористого калия и солянокислого нитрофенилгидразина. Ее отфильтровывают, извлекают небольшим количеством воды, добавляют при охлаждении сначала насыщенный раствор карбоната натрия, а затем ацетата натрия. Нитрофенилгидразин выпадает почти в чистом виде. [43]