Cтраница 3
Бензоксазолинтион относится к классу потенциально-таутомер-ных соединений; кроме того, в реакциях с различными реагентами бензоксазолинтион проявляет двойственную реакционную способность, образуя производные обеих теоретически допустимых тауто-мерных форм I и II. [31]
Сравнение ИК-спектров модельных соединений VII и VIII дает возможность выделить полосы, характерные для замещенных при азоте или сере производных бензоксазолинтиона. [32]
Как правило, реакции бензоксазолинтиона и его производных с алкилирующими и ацилирующими агентами проводят в присутствии оснований, как акцептора хлористого водорода, либо в реакцию вводят соли бензоксазолинтиона. [33]
Исследование методом рентгенографии кристаллической структуры бензоксазолинтиона и N-метилбензоксазолинтиона показало, что молекулы этих соединений почти плоские ( в пределах 0 02 А), длина связи С2 - О в бензоксазолинтионе равна 1 369 А, в VII - 1 393 А. [34]
Структурное сходство бензоксазолинтиона с его сернистым и кислородным аналогами - - бензтиазолинтионом ( каптаксом) IV, широко использующимся в качестве ускорителя вулканизации каучука [2, 3], и бензоксазолиноном V, обладающим фармакологической активностью и являющимся фактором природной устойчивости ряда растений к поражению грибными болезнями и вредными насекомыми [4-6], определило направления поисков практического применения бензоксазолинтиона и его производных. [35]
Бензоксазолинтион ( БТ) в количестве 1 51 г ( 0 01 моля) растворили в 12 мл 5 % - ного целлозольвного раствора едкого калия. [36]
О непосредственном галогенировании бензоксазолинтионов в ароматическое ядро сведений практически нет. В работе [129] сообщается, что в реакции бензоксазолинтиона с избытком брома образуются 6-бромбензоксазолинтион и бис - ( 2-бензоксазолил) дисульфид. [37]
Ацилирование бензоксазолинтионов протекает преимущественно с образованием N-производных, что можно объяснить усилением электрофильности карбонильного атома углерода в ацилирую-щих агентах. В работах [79, 143, 152, 153] однозначно установлено, что при взаимодействии бензоксазолинтионов с ангидридами и галогенангидридами предельных и непредельных алифатических, замещенных бензойных, хризантемовой кислот, а также с изоциа-натами [154] образуются только N-ацил - XXIII или N-карбамоил-бензоксазолинтионы, строение которых подтверждалось ИК -, УФ - и ЯМР-спектрами, данными полярографического анализа и измерением дипольных моментов. [38]
При использовании в качестве акцептора хлористого водорода триэтиламина образованию S-изомеров способствуют: понижение полярности апротонного растворителя, применение в качестве растворителя воды, повышение температуры реакции. Наблюдаемые закономерности согласуются с правилом Корнблюма. В работах [32, 33] взаимодействие бензоксазолинтионов с эфирами хлор-угольной кислоты описано как процесс однозначного S-ацилирова-ния, однако строение синтезированных соединений не исследовалось. [39]
В настоящем обзоре рассмотрены физико-химические свойства, способы получения бензоксазолинтиона и его замещенных по ядру. Обзорный материал по взаимодействию бензоксазолиятиона с элек-трофильными агентами представлен с позиций двойственной реакционной способности его амбидентного аниона. Следует отметить, что возможности такого обсуждения довольно ограничены, поскольку в целом ряде работ строение продуктов реакции бензоксазолин-тионов с различными реагентами специально не исследовались, и приписанные им структуры могут оспариваться. Надо также указать на то, что до настоящего времени в литературе для бензоксазолинтиона наиболее принято название 2-меркаптобензоксазол и написание соединения в тиольной форме II. Учитывая, что тионная форма достаточно убедительно доказана [75-85], мы будем придерживаться единого названия и написания соединения в тионной форме I, независимо от того, как оно приводится в источнике. Для правильного понимания реакций бензоксазолинтиона и его замещенных с различными реагентами нами достаточно подробно рассматриваются ниже их свойства и строение. [40]
В настоящем обзоре рассмотрены физико-химические свойства, способы получения бензоксазолинтиона и его замещенных по ядру. Обзорный материал по взаимодействию бензоксазолиятиона с элек-трофильными агентами представлен с позиций двойственной реакционной способности его амбидентного аниона. Следует отметить, что возможности такого обсуждения довольно ограничены, поскольку в целом ряде работ строение продуктов реакции бензоксазолин-тионов с различными реагентами специально не исследовались, и приписанные им структуры могут оспариваться. Надо также указать на то, что до настоящего времени в литературе для бензоксазолинтиона наиболее принято название 2-меркаптобензоксазол и написание соединения в тиольной форме II. Учитывая, что тионная форма достаточно убедительно доказана [75-85], мы будем придерживаться единого названия и написания соединения в тионной форме I, независимо от того, как оно приводится в источнике. Для правильного понимания реакций бензоксазолинтиона и его замещенных с различными реагентами нами достаточно подробно рассматриваются ниже их свойства и строение. [41]