Очищенный бензол
Cтраница 3
Этот способ был несколько видоизменен Пфейфером и Хааком171, которые проводили деметилирование различных арилметиловых эфиров нагреванием с бромистым алюминием в очищенном бензоле. [31]
В трехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой и капельной воронкой, растворяют при кипячении 6 4 г ( 0 02 М) 1 8-нафтоилен - 1 2 -бензимидазола в 200 мл тщательно очищенного бензола. К полученному раствору по каплям прибавляют 1 4 г ( 0 01 М) безводного хлорида цинка, растворенного в 25 мл безводного этанола. Реакционную смесь кипятят 25 мин, охлаждают до комнатной температуры, при которой выпадают кристаллы комплексного соединения. [32]
Существуют два предела температур: нижний, при котором возможно попадание бензола на катализатор в жидкой фазе, что уменьшит степень очистки ( из-за уменьшения скорости диффузии молекул тиофена к активным центрам катализатора), и верхний, выше которого понижается чистота очищенного бензола из-за примесей, образующихся за счет побочных реакций. [33]
 |
Схема лабораторной установки для определения сероемкости катализатора. [34] |
Были изучены три режима очистки. Очищенный бензол периодически анализировали. [35]
Температура в зоне очистки поддерживается в пределах 120 - 130 С. Очищенный бензол после охлаждения направляется в сепаратор для отделения не вошедшего в реакцию водорода и образовавшихся углеводородных газов. [36]
Анионный процесс проводят в очищенном бензоле при 10 С в присутствии бутиллития. [37]
Другой широко применяемый метод определения степени чистоты бензола [ так называемый метод бромных чисел ( ГОСТ 2706 - 63) ] основан на присоединении брома по месту двойных связей. Содержание непредельных соединений в очищенном бензоле обычно очень мало и поэтому бромное число бензола хорошо характеризует содержание тиофена в последнем. [38]
Кроме того, следует отметить, что возрастает количество кубовых остатков и кислой смолки, что также не является положительной стороной процесса. Чем больше содержание тиофена в очищенном бензоле, тем, естественно, больше расход присадки и кислоты и тем резче проявляются все отрицательные стороны процесса, что, впрочем, является неизбежным при любых вариантах химической очистки бензола от тиофена. [39]
При ректификации перемытого бензола должен быть отобран головной погон, по своим показателям соответствующий бензолу для нитрации или даже бензолу чистому. Кубовые остатки, получаемые после ректификации очищенного бензола и фракции БТ, смешиваются и могут служить исходным сырьем для получения дорожных дегтей или смол-мягчителей резиновых смесей. [40]
Перед анализом образец взвешивается в полиэтиленовом контейнере. Если образец очень вязкий, его разбавляют очищенным бензолом. Этот же бензол затем используется в различных переходных операциях анализа. [41]
Одним из важнейших показателей работы катализатора гидрирования бензола является устойчивость его к отравлению сернистыми соединениями. Зная этот показатель, можно установить предельное количество сернистых соединений, допустимое в очищенном бензоле, и тем самым предопределить требования к предварительной его очистке. [42]
Однако рост содержания тиофена происходит все время, что является результатом присутствия в системе достаточно большого количества реакционной воды, образующейся преимущественно за счет сульфирования бензола, а не тиофена. Данные таблиц 56 и 57 говорят о том, что содержание тиофена в очищенном бензоле является результатом двух процессов - сульфирования тиофена и гидролиза тиофенсульфокислоты. По мере увеличения продолжительности процесса увеличивается сульфирование бензола и соответственно растет содержание реакционной воды в системе. Последнее обстоятельство вызывает гидролиз тиофенсульфокислоты и, как следствие, рост содержания тиофена в бензоле. Отсюда вытекает следующее условие, необходимое для достижения глубокой степени очистки: гидролиз тиофенсульфокислоты должен быть подавлен или идти с уменьшением сульфирования бензола, что позволит иметь среду с меньшим содержанием воды или создать специальные условия, тормозящие гидролиз тиофенсульфокислоты. Наиболее желательно, конечно, подавление процесса сульфирования бензола, так как, помимо улучшения качества бензола, это приводит к уменьшению потерь последнего. [43]
Хлористый алюминий и сероуглерод помещают в колбу. Туда же, при взбалтывании и охлаждении - небольшими порциями, в течение 2 - 3 часов вводят 50 г очищенного бензола и одновременно - 50 г хлорангидрида хлоруксусной кислоты. Когда прибавление закончено, колбу нагревают на водяной бане до прекращения выделения хлористого водорода, затем охлаждают и оставляют на ночь. На следующий день - о с т о р о ж н о выливают содержимое колбы в 200 куб. Сероуглеродный раствор отделяют от воды в делительной воронке, а водный слой извлекают эфиром. Эфир и сероуглерод отгоняют на водяной бане, остаток же фракционируют, собирая фракцию 230 - 250, которая при охлаждении закристаллизовывается. Для очистки-хлор-ацетофенон кристаллизуют из спирта. Выход переменный и зависит от качества хлористого алюминия. [44]
Испытания проводились на углеводородах всех типов; достигалась высокая степень удаления серы. В одном случае при очистке 35 т бензола, содержавшего 490 мг / кг серы почти полностью в виде тиофена, среднее содержание серы в очищенном бензоле снижалось до 3 мг / кг. [45]
Страницы: 1 2 3 4