Монозамещенный бензол

Cтраница 2

При галогенировании монозамещенных бензолов образуется обычно смесь изомеров. [16]

Так как для монозамещенных бензолов характерна значительная о-дезактивация и, кроме того, заместители первого и второго рода ( например, в толуоле и нитробензоле) не оказывают заметного влияния на скорость обмена, не следует считать, что механизм, включающий ассоциативное промежуточное соединение [ уравнение ( XIII) ], преобладает при обмене. [17]

Спектры поглощения циклогексилышх. производных о-ксилола и мезитилена. / - циклогексил-о-ксилол. - J цициклогексил-о-ксилоп.. 7 - [ щклогекснлмезитплеи. t - - дициклогекоилмезитилен. [18]

В первую группу включены монозамещенные бензолы. По-видимому, в эту же группу могут быть включены и 1 2 3-трехзамещенные бензолы. [19]

При введении заместителя в монозамещенный бензол может образоваться три изомера, так как в монозамещенном бензоле имеются три вида неэквивалентных атомов углерода. Для удобства пронумеруем углеродные атомы бензола по часовой стрелке, начиная с того, который связан с заместителем X. Если второй заместитель Y образует связь с вторым или шестым углеродами, то получится одно и то же соединение, называемое opwo - изомером. Замещение по третьему и пятому положению приводят к л / е / ш-дизамещенному бензолу, а по четвертому - к пора-изомеру. [20]

Распределение зарядов в молекулах монозамещенных бензолов Хюккель связывает также с теплотами активации, а именно, для отрицательных заместителей ( СН3, галогены) в мета-положении теплота активации должна быть выше, чем в орто - и пара-положении. Впрочем, он отмечает, что теплота активации должна зависеть и от второго реагента. [21]

Неэквивалентность атомов водорода в монозамещенном бензоле очевидна. Что это не так, следует из обсуждения, приведенного в разд. В распоряжении имеются качественная [92] и количественная [92, 93] трактовка этой темы, и поэтому мы не будем рассматривать ее здесь детально. Имеющиеся заместители не только ориентируют место вступления следующего заместителя, но также оказывают заметное влияние на скорость реакции. [22]

Мы уже упоминали, что монозамещенные бензолы не имеют изомеров, например существует только один монометилбензол - толуол. [23]

Выше обсуждалась ориентация в реакциях монозамещенных бензолов исключительно в орто -, мета - и пара-положения. [24]

Величины, полученные для комплексов монозамещенных бензолов, симбатны константам равновесия образования этих комплексов в водных расворах. [25]

Если один из заместителей отвечает монозамещенному бензолу с тривиальным названием ( например, толуол), то дизамещешшй бензол в этом случае называют как производное этого соединения. [26]

Теоретические значения энтальпии реакции газовой фазе ( ккал / моль. [27]

Причина того, что в монозамещенных бензолах мясо-замещение наблюдается редко, состоит не только в том, что многие заместители X ( например, ХОН, NR NO2, CN, F) относятся к плохим уходящим группам, но также и в том, что ылео-ст-комплек-сы, как правило, менее устойчивы, чем изомерные им орто -, мета - и яора-а-комплексы. [28]

Реакционная способность трех положений в монозамещенном бензоле находит свое выражение в относительных константах скоростей, которые представляют собой отношения скорости замещения одного из положений в монозамещенном бензоле к скорости замещения одного из положений в незамещенном бензоле. [29]

По его мнению, в монозамещенных бензолах заместитель более положительный или менее кислый, чем вступающая группа, направляет ее в пара - и в ортоположение. Если между заместителем и вступающей группой имеются обратные отношения или если оба они одинаково кислы, замещение идет в метаположение. Например, группа СН3 в толуоле направляет Cl, Br, N02 в пара - и ортоположение, в дифениле N02 вступает также в пара-и ортоположение, такая же картина имеет место при нитровании фенола и, по-видимому, как пишет Гюбнер, и при его хлорировании и бромировании. Наоборот, карбоксильная группа направляет N02, Cl и Br в метаположение, хотя при этом образуются также незначительные количества пара - и ортопроиз-водных. Гюбнер приводит также примеры реакций ди - и тетра-замещенных бензолов, хотя и не делает выводов о преимущественном влиянии на замещение тех или иных групп. [30]

Страницы: 1 2 3 4