Cтраница 3
По его мнению, в монозамещенных бензолах заместитель более положительный или менее кислый, чем вступающая группа, направляет ее в пара - и в ортоположение. Если между заместителем и вступающей группой имеются обратные отношения или если оба они одинаково кислы, замещение идет в метаположение. Например, группа СН3 в толуоле направляет Cl, Br, N02 в пара - и ортоположение, в дифениле N02 вступает также в пара-и ортоположение, такая же картина имеет место при нитровании фенола и, по-видимому, как пишет Гюбнер, и при его хлорировании и бромировании. Наоборот, карбоксильная группа направляет N02 Cl и Br в метаположение, хотя при этом образуются также незначительные количества пара - и ортопроиз-водных. Гюбнер приводит также примеры реакций ди - и тетра-замещенных бензолов, хотя и не делает выводов о преимущественном влиянии на замещение тех или иных групп. [31]
Направление вхождения электро-фильного реагента в молекулу монозамещенного бензола обычно не строго однозначно. Особенно это относится к таким производным бензола, в которых уже находятся в общем случае различные две группы. [32]
Направление вхождения электро-фильного реагента в молекулу монозамещенного бензола обычно не строго однозначно. Еще менее однозначно протекают реакции с ароматическими соединениями, в которых имеются два заместителя. [33]
При рассмотрении реакций электрофильного замещения в монозамещенных бензолах обычно ограничиваются сопоставлением мета - и лора-ориентации, так как на замещение в орто-положении могут оказывать сильное влияние пространственные факторы отталкивания между заместителями и вступающим электрофильным агентом. [34]
При рассмотрении реакций электрофильного замещения в монозамещенных бензолах обычно ограничнааются сопоставлеинем мета - и 2рз - ориентации, так как на замещение в opmo - положении могут оказьшать сильное влияние пространственные факторы отталкивания между заместителями и вступающим электрофильным агентом. [35]
Совершенно иным, однако, выглядит поведение монозамещенных бензолов, содержащих в молекуле полярную группу. [36]
Явление того же типа прослеживается и на монозамещенных бензолах ( стр. Как уже указывалось, дипольный момент галоидбензолов заметно меньше, чем дипольный момент соответствующих галоидалканов. [37]
С точки зрения механизмов большое значение имеет обмен монозамещенных бензолов. В табл. 5 приведено значительное количество таких соединений, с которыми проводился деитерообмен в присутствии гомогенного платинового катализатора. Почти для всех монозамещенных производных наблюдался значительный opmo - стернческий эффект ( opmo - дезактивация) как по данным ЯМР, так и по масс-спектрам, полученным при низком напряжении. Отметим, что разница в реакционной способности трифтортолуола и толуола была невелика, откуда следует, что электронная структура заместителя не влияет на скорость реакции. [38]
Наконец, электронные плотности на С2 и Сз монозамещенных бензолов, где YOH, SH, представляют собой средние величины по двум эквивалентным конформе-рам. [39]
Результаты, приведенные в табл. 1 для большого числа монозамещенных бензолов и нафталинов, показывают, что природа заместителя ( независимо от того, является он каталитически активным или инертным) играет важную роль в процессе адсорбции. [40]
Следовательно, второй заместитель неодинаково легко становится в ядро монозамещенного бензола в возможные три положения по отношению к первому: в одних случаях первый заместитель направляет в орто - и пара-положения, а в других случаях - преимущественно в мета-положение. [41]
В табл. 2 указаны направления и величины дипольных моментов различных монозамещенных бензолов. [42]
Электроотрицательности, по Кроссу и Фасселу. [43] |
Выводы Кросса и Фассела подтверждены Ланфером [73] на примере металлических монозамещенных бензолов. [44]
Рассмотренное методом ВЗМО соотношение изомеров при электрофильном замещении в монозамещенных бензолах, как видно из табл. 13.7, хорошо согласуется с экспериментом, что подтверждает правильность теории. [45]