Cтраница 1
Обычный бензол всегда содержит тиофен и поэтому дает индофениновую реакцию. [1]
При нитровании обычного бензола смесью азотной кислоты и серной кислоты - Нд образуется нитробензол, содержание дейтерия в котором не превышает нормальное. Это свидетельствует о том, что в условиях нитрования изотопный обмен не происходит. Вследствие нормального изотопного эффекта водорода следует ожидать, что обмен дейтерия с ароматическим кольцом будет протекать значительно легче, чем его замещение на водород. В другом опыте бензол - Hi обрабатывали концентрированной серной кислотой в условиях, при которых проводят процесс нитрования ( 50 - 60, продолжительность реакции менее 1 часа); при этом 16 2 % дейтерия обменивается с водородом кислоты, что значительно меньше количества дейтерия, которое обменялось бы в случае чисто равновероятностного распределения изотопов. Ингольд, Райзин и Уилсон [2] исследовали обратную реакцию, а именно дейтерирование обычного бензола серной кислотой - Нз, и установили, что обмен происходит независимо от процесса сульфирования и при достаточном времени реакция может протекать даже при комнатной температуре. Они также нашли [3], что при всех условиях скорость нитрования нормального бензола азотной кислотой - Н2 всегда превышает скорость дейтерирования. Этот результат подтвердил Меландер [4], который установил, что при нитровании нормального толуола смесью азотной и серной кислот, содержащей небольшое количество воды - Щ, тритий не внедряется в ароматическое кольцо. [2]
Дьюара) в обычный бензол при комнатной температуре равен примерно 2 дням, а при 90 30 минутам. [3]
Бензол-Те, например, получают встряхиванием обычного бензола при комнатной температуре в течение 10 дней с крепкой серной кислотой, обогащенной тритием. В присутствии тритийсерной кислоты атомы водорода пальмитиновой и других жирных кислот в а-по-ложениях активируются и замещаются тритием. [4]
Приведенные в табл. 102 значения теплоемкости Ср обычного бензола в пределах 0 3 % совпадают с результатами сделанного в [643] усреднения данных нескольких работ. Поэтому, а также потому, что чистота применявшегося в [600] дейтеробензола, как и содержание дейтерия в нем, не вызывает сомнений, данные указанной таблицы для CeD6 верны, вероятно, тоже с точностью до нескольких десятых долей процента. [5]
Объясните, почему скорость нитрования гексадейтеробен-зола и обычного бензола одинаковы, а скорость сульфирования дейтерированного бензола меньше, чем обычного. [6]
После этого Мейер сразу же принялся за исследование обычного бензола, получаемого из каменноугольной смолы, и обнаружил, что он содержит небольшое количество органического сернистого соединения; оказалось, что индофенин образуется не из бензола [2,3], а из этого-вещества. [7]
Бензол Дьюара - бицикло [2.2.0] гексадиен-2 5 - изомери-зуется в обычный бензол; при 20 С полупериод превращения составляет два дня, а при 90 С эта изомеризация протекает за 30 мин. Гексаметилпроизводное бензола Дьюара гораздо более стабильно, полупериод его превращения в гексаметилбензол при 120 С составляет 105 ч, а при 20 С он совершенно стабилен. [8]
Спектр поглощения кристалла гексадейтеробензола по своей структуре полностью аналогичен спектру обычного бензола. В области чисто электронного перехода обнаружены резко поляризованные полосы поглощения, расположенные так же, как и в спектре обычного бензола. Можно указать, однако, что расщепление имеет тот же порядок ( около 30 - 40 см 1), что и в спектре кристалла обычного бензола. Серия М оказывается сдвинутой на 190 см-1 в коротковолновую сторону. [9]
Это расщепление выражено менее ярко, чем в спектре кристалла обычного бензола из-за некоторого размытия полос, однако в ряде случаев оно может быть измерено. [11]
Любопытную информацию о фотохимии бензола дает изучение термического превращения бензола Дьюара в обычный бензол. В этом случае наблюдается фосфоресценция, обусловленная состоянием SBZU бензола. Она очень слаба, из 103 - 10 молекул реагента только одна дает этот продукт. [12]
С помощью энергетической диаграммы для нитрования ароматического соединения объясните, чем обусловлено равенство скоростей нитрования обычного бензола и гексадейтеробензола. [13]
Кристаллизация гексадейтеробензола и других дейтерозамещенных бензола, а также смесей различным образом дей-терированных молекул бензола полностью подобна кристаллизации обычного бензола. В случае кристаллизации смесей дейтерозамещенных бензола отсутствуют какие-либо следы сегрегации, образуются совершенные монокристаллы; по-видимому, можно считать, что эти соединения образуют непрерывный ряд твердых растворов. [14]
Упражнение 22 - 11, С помощью энергетической диаграммы для нитрования ароматического соединения объясните, чем обусловлено равенство скоростей нитрования обычного бензола и гексадейтеробензола. [15]