Cтраница 3
Для того чтобы из жидких масел и жиров получить твердые жиры с преобладающим содержанием насыщенных кислот, масла в определенных условиях обрабатывают водородом. Этот процесс называется гидрогенизацией. Получающиеся при этом жиры называют гидрированными жирами или саломасом. [31]
Наряду с насыщением двойных связей при гидрогенизации протекают также процессы изомеризации радикалов насыщенных жирных кислот с образованием позиционных и пространственных изомеров. Это приводит к появлению в саломасах высокоплавких изокислот, определяющих и формирующих структурно-механические свойства жира, в частности температуру плавления и твердость. На изменение этих показателей значительно влияет накопление в гидрированном жире трансизомеров. [32]
Так, определение свинца, меди, железа и никеля в ряде жиров возможно с помощью атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Эти металлы могут являться обычными загрязнениями или попадать в жиры при каталитическом гидрировании. В нашей стране предложен метод определения массовой доли никеля в гидрированных жирах и жирных кислотах. [33]
При гидрогенизации образуется некоторое количество изоолеи-новых кислот, у которых двойная связь находится не у 9 - 10 атомов углерода, а в разном положении относительно карбоксила. Изоолеиновые кислоты отличаются от нормальной олеиновой кислоты некоторыми свойствами, в частности титром и температурой плавления. Моющее действие натриевых мыл кзоолеиновых кислот ниже, чем нормальной олеиновой кислоты, поэтому ввод гидрированного жира ( саломаса), содержащего значительное количество изоолеиновых кислот, в рецептуру мыла, особенно-туалетного, стараются ограничить. Мыла из олеиновых кислот затрудняют механическую обработку и ухудшают товарный вид готового мыла. При содержании изоолеиновых кислот в жировой смеси более 5 % бруски мыла имеют матовую полосатую поверхность, непластичны, при изгибе растрескиваются и разламываются. [34]
Полупрозрачная твердая масса белого цвета, жирная на ощупь. Получают из смеси жирных кислот, образующихся при расщеплении говяжьего, бараньего, костяного и технического топленого сала, растительного масла ( кроме рапсового), жиров морского зверя, гидрированных жиров и др. Выделенную при расщеплении жиров смесь жирных кислот подвергают дистилляции. Дистиллированные жирные кислоты кристаллизуют и отжимают в гидравлических прессах для отделения твердых жирных кислот от жидких. [35]
Стеариновая кислота СН3 ( СН2) 6СООН ( ГОСТ 6484 - 53) представляет собой полупрозрачную твердую массу белого цвета, жирную на ощупь. Продукт содержит примеси пальмитиновой, оксистеариновой и изоолеиновой кислот. Получают стеариновую кислоту из смеси жирных кислот, образующихся при расщеплении говяжьего, бараньего, костного и технического топленого сала, масел растительного происхождения ( кроме рапсового), жиров морских животных, гидрированных жиров и др. Выделенную при расщеплении жиров смесь жирных кислот обычно подвергают дистилляции. Дистиллированные кислоты кристаллизуют, после чего отжимают в гидравлических прессах. В прессах остается стеарин технический - дистилляционный. [36]
В случае идеально селективной гидрогенизации образование полностью насыщенных соединений должно наблюдаться только после того, как все полиненасыщенные эфиры восстановятся в мононенасыщенные. В действительности же селективность сильно зависит от условий на поверхности катализатора, и, подбирая катализатор и условия проведения реакции, можно существенно варьировать степень гидрогенизации. Аналогично можно регулировать соотношение цис - и трансизомеров. Очевидно, что свойства гидрированных жиров определяются главным образом количеством образовавшихся насыщенных и транс-ненасыщенных глицеридов. Существующие промышленные процессы гидрогенизации различаются в сущности условиями, обеспечивающими заданную степень содержания этих компонентов в конечном продукте. Этим путем могут быть получены кулинарные жиры, масло для обжаривания, салатное масло, а также жиры, пригодные для производства маргарина, мороженого и кондитерских изделий. [37]
Другие альдегиды могут образовываться из 10 -, 11 - и 12-гидропероксипроизводных. Четыре гидропероксипроиз-водных олеиновой кислоты ( см. схему 37) превращаются в 8: 0, 9: 0, 10: 1 2t и 11: 1 2 -альдегиды. Более сложная картина наблюдается в случае линолевой кислоты и частично гидрированных жиров. [38]
Интересной особенностью рассматриваемой реакции является то, что для достижения максимальной селективности процесс проводят в условиях сильных диффузионных ограничений в отношении водорода. В промышленном масштабе это достигается при проведении гидрирования под низким давлением водорода, с малой интенсивностью перемешивания, при высокой концентрации катализатора и высокой температуре. Сочетание этих условий обеспечивает низкую концентрацию водорода у поверхности катализатора. Сопряженные двойные связи жирных кислот гидрируются значительно быстрее, чем изолированные двойные связи. При низкой концентрации водорода у поверхности катализатора скорость изомеризации изолированных двойных связей в сопряженные увеличивается в большей степени, чем скорость гидрирования; сопряженные же связи гидрируются более селективно. Кроме того, при низких концентрациях водорода продукт с требуемой температурой плавления получается при относительно низкой концентрации т анс-изомеров в частично гидрированных жирах. [39]
Как известно, при комнатной температуре растительные масла находятся в жидком состоянии, а животные - в твердом. Это связано с тем, что в животных жирах содержание насыщенных кислот относительно выше. Поэтому гидрированные растительные масла имеют твердую консистенцию. Полностью гидрированное растительное масло должно быть таким же хрупким, как бараний жир. Поэтому при производстве промышленных продуктов ограничивают степень гидрирования. При этом некоторые двойные связи остаются ненасыщенными. Гидрированный жир имеет низкое йодное число ( - - 50 - 60) и высокую степень насыщенности. Температура плавления гидрированного жира такова, что при комнатной температуре он, подобно свиному салу, имеет консистенцию крема и, по-видимому, легче усваивается. [40]
Как известно, при комнатной температуре растительные масла находятся в жидком состоянии, а животные - в твердом. Это связано с тем, что в животных жирах содержание насыщенных кислот относительно выше. Поэтому гидрированные растительные масла имеют твердую консистенцию. Полностью гидрированное растительное масло должно быть таким же хрупким, как бараний жир. Поэтому при производстве промышленных продуктов ограничивают степень гидрирования. При этом некоторые двойные связи остаются ненасыщенными. Гидрированный жир имеет низкое йодное число ( - - 50 - 60) и высокую степень насыщенности. Температура плавления гидрированного жира такова, что при комнатной температуре он, подобно свиному салу, имеет консистенцию крема и, по-видимому, легче усваивается. [41]