Cтраница 4
Так, хлорбензол дает о - и n - дихлорбензолы и м-хлорфтор-бензол; из бензотрифторида образуются ж-хлорбензотрифторид и смесь бензотрифторида и монофторбензотрифторида, не разделяемая перегонкой. Толуол также дает неразделимую смесь толуола и фтортолуола наряду с о - и n - хлортолуолами. Эти неразделимые смеси в настоящее время, несомненно, могут быть разделены при помощи газо-жидкостной хроматографии, которая ранее не была доступна. [46]
В ступке, охлаждаемой до - 10 С, растирают 12 4 г ( 0 0425 моль) ль ( дихлориод) бензотрифторида с 13 г ( 0 045 моль) NazCO3 - 10H2O и 25 г измельченного льда до образования густой пасты. Всю массу фильтруют, осадок промывают на фильтре небольшими порциями воды до нейтральной реакции и сушат на воздухе. Сухой осадок размешивают с 10 мл безводного хлороформа, фильтруют и сушат на воздухе. [47]
В следующем году Кэди и др. [6], используя описанный выше каталитический процесс фторирования, который был предложен ими еще раньше, фторировали бензотрифторид и CeH4 ( CF3) 2 ( смесь изомеров) и выделили ожидаемые фторуглероды с 85 - 87-процентными выходами; физические константы полученных веществ в работе не приведены. Остальная часть работы посвящена фторированию исключительно углеводородов. [48]
Предполагая, что фтор в этих условиях может служить в качестве донора электронов, тогда как хлор таким донором быть не может, и что как трихлор -, так и трифторметильные группы являются радикалами, активирующими атомы водорода кольца, следует ожидать, что водородная связь не должна наблюдаться в случае бензотрихлорида и должна быть заметно выражена в случае бензотрифторида. При растворении в растворителе донорного характера водородные связи должны рваться. Поэтому при растворении трифторида количество выделяемого тепла должно быть меньше, чем в случае трихлорида в растворителе этого типа. [49]
Если же прибавлять бензотрифторид к смеси фтористого нитрила и трех-фтористого бора при - 120 С, то образуется комплекс 1: 1: 1, устойчивый до температуры - 50 С, выше которой он количественно превращается в ж-нитробензотрифторид. [50]
Изучались также орто - и пара-производные, но эти соединения менее доступны, чем мета-производное. Таким образом, относительно получения бензотрифторида собрана значительная литература. [51]
Галогеналкилбензолы, замещенные в ядре. В то время как мета-производные бензотрифторида синтезируют обычно замещением в ядре бензотрифторида, орто - и пара-соединения часто получают замещением галогена в бензотрихлориде. Мак - Би447 применял HF / SbCl5 для превращения о - и п-хлорбензотри-хлоридов в о - и / z - хлорбензотрифториды с выходом 85 и 91 % соответственно. [52]