Cтраница 3
Восстановление бензофуроксана в бензофуразан ( выход 40 %) наблюдалось также в процессе кипячения его в спиртовом растворе эквимольного количества этилата натрия при попытке осуществить в этих условиях реакцию бензофуроксана с азнном цнклогексанона [134] ( ср. [31]
![]() |
Кинетика термолиза бензофуроксанов в газовой фазе. [32] |
У бензофуроксанов связь C-NO в промежуточном динитрозосоединении упрочняется благодаря сопряжению нитрозогруппы с бензольным кольцом. Поэтому лимитирующей стадией термораспада бензофуроксанов должно быть отщепление нитрозогруппы. Поскольку прочность связи C-NO определяется главным образом влиянием бензольного кольца и соседней иитрозогруппы, то влияние заместителей в бензольном кольце отходит на второй план, что видно из табл. 12 г. По данным авторов работы [562], константы скорости термолиза изученных бензофуроксанов в 27 раз меньше, чем у метилнитрофуроксана и в 55 раз больше, чем у самого стойкого из диалкилзамещенных фуроксанов - те тр а мети л енф урок-сана. [33]
Термораспад бензофуроксана начинается при т.пл. 70 - 71 С уже в твердой фазе и протекает со слабым тепловыделением до 186 С. В интервале 186 - 195 С происходит сильное экзотермическое разложение с тепловыделением 1896 18 кДж / кг или 257 2 кДж / моль. При 20б - 210 С деструкция практически завершается и остаток составляет 2 % от исходной массы. [34]
Для бензофуроксанов наиболее характерны свойства ароматических соединений. Так, бензофуроксаны легко вступают в реакции электро-фильного замещения, из которых особенно подробно изучена реакция нитрования. Легко также протекают реакции нуклеофильного замещения групп, активированных электроотрицательными заместителями, причем, как и в ароматическом ряду, промежуточно образуются комплексы типа комплексов Мейзенгеймера. Далее, ннтробензофуроксаны, проявляя электроноакцепторные свойства, образуют тт-комплексы с ароматическими углеводородами. [35]
Способность бензофуроксана присоединять реагенты по двойным связям углеродного кольца рассматривается как указание на определенную хиноидность его структуры. [36]
Нитропроизводные бензофуроксана весьма склонны к образованию молекулярных тт-комплексов с ароматическими углеводородами н некоторыми их производными. Эту склонность проявляют и другие нитро-производные ароматического типа, из которых особенно выделяются в этом отношении 1 3.5 - тринитробензол и 2 4 7-трннитрофлуоренон. [37]
Спектр бензофуроксана снимался при - ] 5 С; при повышении температуры сигналы сливаются. В спектрах всех остальных фуроксанов четкие отдельные пики видны уже при комнатной температуре. [38]
Предшественником бензофуроксана является N-хлорпроизводное. Действительно, для получения N-хлораминов широко применяется гипо-хлорит натрия. [39]
ТГФ ( бензофуроксан в избытке), - 20 С, несколько часов [208]: rt - MeQH4SH ( 2 моля), КОН, в ЕЮН. [40]
Селеновый аналог бензофуроксана при термолизе теряет либо кислород, превращаясь в селеновый аналог бензофуразаиа, либо селен, превращаясь в бензофуразан. [41]
ДИ-метилфуроксана, бензофуроксана и нафто [ 1 2-с ] фуроксана соотв. [42]
Азотистый аналог бензофуроксана - М - окснд бензотриазола ( в виде производного 138) - ие вступает в реакцию с енамннамн [319], что указывает на важность для осуществления реакции внутрицик-лнческого атома кислорода фуроксанового кольца. [43]
Для замещениых бензофуроксанов наблюдались такие же величины - от 10 - 2 до 10 - 4 сек. [44]
Селеновый аналог бензофуроксана при термолизе теряет либо кислород, превращаясь в селеновый аналог бензофуразаиа, либо селен, превращаясь в бензофуразан. [45]