Cтраница 1
Носитель цепи - свободный одновалентный метильный радикал СН8 -, обрыв цепи происходит путем рекомбинации метальных радикалов. [1]
Носителем цепи является молекула с одним непарным электроном, называемым свободным радикалом. Свободный радикал образуется при разложении относительно нестабильного вещества - инициатора. Свободный радикал взаимодействует с мономером, разрывая его двойную связь, при этом вновь образуется неспаренный электрон. В течение очень небольшого промежутка времени к растущей цепи присоединяется множество мономерных молекул. Длина цепи определяется временем от зарождения растущей цепи до ее встречи в результате диффузии с другим свободным радикалом, с которым она вступает в реакцию, что приводит к обрыву цепи. [2]
Носителями цепи, как и в других реакциях предельных углеводородов, являются свободные углеводородные радикалы. [3]
Так как носители цепи Н - и - ОН не расходуются, то водяной пар выполняет в этом случае роль гомогенного катализатора. [4]
Здесь С - концентрация носителей цепи, W0 - скорость инициирования, fug - скорости разветвления и обрыва соответственно, ф - алгебраическая сумма / и - g, определяющая текущую концентрацию активных центров. Знак величины ф имеет решающее значение для цепной реакции. Несомненно, ф, / и g являются функциями макроскопических параметров системы и меняются в ходе протекания реакции, скорость которой нас интересует. [5]
Увеличение числа свободных радикалов - носителей цепей в окислительной полимеризации возможно в реакции вырожденного разветвления на молекулярных продуктах взаимодействия - мономеров с кислородом - полимерных перекисях и гидроперекисях. [6]
Скорость цепной реакции пропорциональна концентрациям носителя цепи, и на нее прямо влияют скорости образования и разрушения этих носителей. Теоретически цепная реакция может быть ускорена без повышения температуры. Если одна из ступеней реакции дает более одного носителя, цепь разветвляется и скорость реакции обычно возрастает иногда до взрывной. Этого может и не произойти по ряду причин, одной из которых может явиться взаимодействие радикалов со стенкой сосуда, в результате которого происходит потеря энергии. [7]
Ионы карбония служат такими же носителями цепи, как свободные радикалы, образующиеся при термической диссоциации, и отличаются от последних лишь наличием заряда. Получившийся из - бутана вторично-бутиловый ион неустойчив и перегруппировывается в устойчивый третично-бутиловый ион. Эта перестройка сопровождается перескоком метальной группы. [8]
Впервые в схеме окислительного превращения в качестве носителя цепи выступает радикал, взаимодействие которого с молекулой кислорода с малой энергией активации воссоздает другой радикал. Совершенно новым в рассуждении является мысль о том, что каталитическая роль тяжелых металлов заключается в образовании радикалов в начальный период реакции. [9]
Монобромид кобальта является активным катализатором окисления и носителем цепи вместо пероксирадикала. При этом длина цепи составляет величину 25 в реакции окисления толуола вместо 1 5 при окислении в присутствии только бромистого водорода. [10]
Согласно предложенному механизму, ион кобальта является носителем цепи. [11]
Пока нельзя с уверенностью решить, является ли истинным носителем цепи 502С1 - радикал или хлор-радикал. Согласно изотопным экспериментам и соотношению изомеров при галогенировании разветвленных углеводородов сульфурилхлоридом реакция, по-видимому, происходит скорее с SO Cl - pa - дикалом в качестве носителя цепи. [12]
В течение периода индукции небольшое количество активных центров - носителей цепи, образовавшихся при термической активации, возрастает на 4 порядка, а при дальнейшем протекании реакции - еще в сотни раз. Весь процесс настолько быстрый, что молекулы реагентов успевают претерпеть лишь около 10 000 соударений. [13]
В первый момент в связи с тем, что большинство носителей цепи ( активных центров - атомов и радикалов) погибает на сетке ( рекомбинирует), пламя не может проскочить на другую сторону сетки и коснуться фосфора, но как только сетка прогреется до температуры воспламенения газа, она сама будет поджигать прошедший через нее газ и возникающее над сеткой пламя будет касаться поверхности кристалло-фосфора. [14]
Непосредственно показано, что в процессах цепного горения гетерогенная рекомбинация носителей цепей с образованием исходных реагентов является далеко не единственной реакцией этих частиц на поверхности, что, по-видимому, следует учитывать при расчетах кинетики цепного процесса. Обнаруженная быстрая хемосорбция может изменять способность поверхности захватывать активные центры цепей и, кроме того, являться дополнительным путем расходования исходного вещества. [15]