Диатомитовый носитель
Cтраница 2
Поверхность диатомитовых носителей покрывают сила-ноловыми ( Si-ОН) и силоксановыми ( Si-О - Si) группами, которые могут образовывать водородные связи с жидкой фазой и анализируемыми веществами. [16]
Прежде чем диатомитовые носители можно будет использовать на практике, их необходимо подвергнуть химической обработке, чтобы дезактивировать поверхностные группы Si-ОН, присутствие которых на поверхности приводит к адсорбции и асимметричности хроматографических зон в результате образования водородных связей с анализируемыми соединениями. Кроме того, твердые носители содержат до 10 % минеральных загрязнений, таких, например, как окислы железа и алюминия, которые могут каталитически разлагать анализируемые вещества. Разработан ряд методов уменьшения активности поверхности, в том числе: а) насыщение активных мест высокополярным веществом перед заполнением колонки, б) ввод полярного вещества после установки колонки в хроматографе; в) кислотная промывка и г) обработка силанами. Каждый из этих методов описан детально ниже. [17]
Прежде чем диатомитовые носители можно будет использовать на практике, их необходимо подвергнуть химической обработке, чтобы дезактивировать поверхностные группы Si-ОН, присутствие которых на поверхности приводит к адсорбции и асимметричности хроматографических зон в результате образования водородных связей с анализируемыми соединениями. Кроме того, твердые носители содержат до 10 % минеральных загрязнений, таких, например, как окислы железа и алюминия, которые могут каталитически разлагать анализируемые вещества. Разработан ряд методов уменьшения активности поверхности, в том числе: а) насыщение активных мест высокополярным веществом перед заполнением колонки, б) ввод полярного вещества после установки колонки в хроматографе; в) кислотная промывка и г) обработка силанами. Каждый из этих методов описан детально ниже. [18]
Характер поверхности диатомитового носителя также небезразличен для создания высокоэффективных колонок. Например, при использовании неполярных неподвижных фаз наиболее эффективные колонки получаются на носителях типа огнеупорного кирпича, которые имеют больший объем пор небольшого диаметра, чем диатомитовые белые носители. Силанизация поверхности диатомитовых носителей, равно как и их кальцинирование, приводящее к снижению поверхности, уменьшают эффективность колонки. Следовательно, при выборе неподвижной фазы необходимо учитывать факторы, снижающие сопротивление массопередаче, а также смачивание поверхности носителя неподвижной фазой. [19]
Известно, что диатомитовые носители не являются инертными и существенно различаются по адсорбционной и каталитической активности. Адсорбция может быть обнаружена по появлению асимметричных и искаженных пиков. Каталитический эффект может привести к появлению дополнительных пиков. [20]
Как правило, диатомитовые носители хорошо смачиваются подавляющим большинством неподвижных фаз и проблемы смачиваемости актуальны прежде всего для капиллярной хроматографии. В современной капиллярной хроматографии в качестве материала для колонок используют стекло или кварц, что обеспечивает инертность поверхности колонки. Однако эти материалы хорошо смачиваются только неполярными и малополярными неподвижными фазами. Даже при нанесении на стеклянные капиллярные колонки фенилсиликоновых неподвижных фаз наблюдается падение эффективности колонки вследствие плохого смачивания поверхности капилляра неподвижной фазой. Для повышения смачиваемости поверхности стекла приходится обрабатывать его некоторыми реагентами, создающими промежуточный, химически связанный с поверхностью стекла слой, на который и наносят полярную неподвижную фазу. Плохая смачиваемость поверхности стекла органическими неподвижными фазами проявляется и в том, что при достаточно высоких температурах ( выше 260 С) неподвижная фаза собирается в капли, что резко понижает эффективность стеклянной капиллярной колонки. [21]
По сравнению с диатомитовыми носителями полихром-1 имеет следующие особенности. [22]
Однако используемые в хроматографии диатомитовые носители, как было показано, имеют на своей поверхности активные центры в виде силанольных GSi-ОН) и силоксановых ( Si-О - SiHE) групп, а также в виде примесей алюминия, железа и других металлов. Это влияет на результаты хроматографического анализа, делая сорбент адсорбционно и каталитически активным. Для исследования были взяты образцы аэросилогелей с разным содержанием примеси алюминия. Дегидроксилирование же поверхности чистых и содержащих алюминий аэросилогелей значительно усиливает эту разницу в адсорбции насыщенных и ароматических углеводородов. После дегидроксилирования образца с 0 38 % алюминия удерживаемые объемы - ал-канов мало изменились ( произошло небольшое их увеличение), а удерживаемые объемы ароматических углеводородов увеличились в 3 - 5 раз и пики стали менее симметричны. [23]
Онака и Окамото41 покрывали диатомитовый носитель политетрафторэтиленом, в результате адсорбция на полученном носителе мала. Значит, его можно применять для разделения высокополярных соединений, особенно при низкой температуре. На колонке с 5 % неподвижной фазы при разделении метанола, ацетона и фенолов достигнута эффективность в 320 теоретических тарелок на 1 м колонки. [24]
Обычно используемые в ГЖХ твердые диатомитовые носители имеют умеренно развитую поверхность ( 1 - 2 м5 / г), которая хорошо смачивается неподвижными фазами различной природы; сорбенты можно приготавливать различными способами. Фронтальные методы приготовления сорбента состоят в пропускании раствора неподвижной фазы через слой носителя, который расположен или на стеклянном фильтре, или непосредственно в колонке. Количество нанесенной на носитель неподвижной фазы рассчитывают как разность концентрации неподвижной фазы в исходном и в прошедшем через носитель растворе. При изменении концентрации раствора неподвижной фазы меняется количество неподвижной фазы, остающееся на носителе. [25]
Существует большое число марок диатомитовых носителей для газовой хроматографии, которые могут применяться и в экстракционной хроматографии после силанизации. Поскольку такая обработка подавляет адсорбционные свойства носителей, в продаже имеются носители, уже обработанные силаном фирмой-производителем. Как носители для экстракционной хроматографии все они взаимозаменяемы. [26]
По сравнению с описанными выше диатомитовыми носителями макропористые силикагели с достаточно низкой удельной поверхностью обладают преимуществом большей химической чистоты, однородности и механической прочности. [28]
В качестве носителя был использован диатомитовый носитель ИНЗ-600 зернением 0 25 - 0 5 мм, который предварительно обрабатывался соляной кислотой. [29]
В качестве носителя был использован диатомитовый носитель ИНЗ-600 зернением 0 25 - 0 5 мм, который предварительно обрабатывался соляной кислотой. [30]
Страницы: 1 2 3 4