Нуклеофил

Cтраница 1

Нуклеофил ( нуклеофильная частица) - любой атом или группа атомов, которые могут быть донорами электронной пары, т.е. являются основаниями Льюиса. [1]

Нуклеофил представляет собой обычно NO, НО илиС1е - остаток от нитрозирующего агента после завершения стадии нитрозирования. [2]

Нуклеофил - реагент, который в ходе реакции отдает свою электронную пару для образования ковалентной связи с субстратом. [3]

Нуклеофилы, имеющие достаточно высокие основные свойства - NH3, RNH2, NH2NH2, NH2OH, RMgl и ряд других - переводят карбоновые кислоты в соли. Образующиеся при этом карбоксилат-ионы не реагируют с нук-леофилами. [4]

Нуклеофилы присоединяются к карбонильной группе или замещают в ней атом О: напр. RCH ( OH) a, с HCN - циан-гидрины, со спиртами - ацетали, с МНэ - альдегидаммиа-ки и имины, с первичными аминами г - азометины, с вторичными - енамины, с NHaOH - оксимы, - с М - алкилгид-роксиламинами - нитроны, с гидразинами - гидразоны, с реактивами Гриньяра - вторичные спирты ( НСНО образует первичный спирт), с нитроалканами - нитроспирты. [5]

Нуклеофил способен предоставить электронную пару для образования новой ковалентной связи вследствие избытка собственных электронов. [6]

Нуклеофилы, в молекуле которых отщепляющаяся группа ( ОН, N2, N02) связана с атомом азота, могут образовать азиридины. В реакциях гидроксиламина [211 - 213], азотистоводородной кислоты [214] и нитрамина [215] с различными ненасыщенными соединениями получаются обычные продукты присоединения. Образование азиридина, например, в реакциях фенилазида со стиролом [216] или азида карбамино-вой кислоты с диэтйловым эфиром фумаровой кислоты [217], по-видимому, происходит или благодаря вторичным реакциям первичного продукта, или путем синхронного присоединения с образованием циклов. [7]

Нуклеофилы присоединяются к карбонильной группе или замещают в ней атом О: напр. RCH ( OH) 2, с HCN - циан-гидрины, со спиртами - ацетали, с NHa - альдегидаммиа-ки и имины, с первичными аминами - азометины, с вторичными - енамины, с NH2OH - оксимы, с N-алкилгид-роксиламинами - нитроны, с гидразинами - гидразоны, с реактивами Гриньяра - вторичные спирты ( НСНО образует первичный спирт), с нитроалканами - нитроспирты. [8]

Нуклеофил должен присоединяться к свободной орбитали 2я u двуокиси углерода. Эта орбиталь локализована на центральном атоме как для С02, так и для XeF2 ( гл. Электрофил должен присоединяться к заполненной орбитали ng С02, которая находится исключительно на атомах кислорода. [9]

Нуклеофил отдает одни электрон субстрату, превращаясь в радикал, тогда как субстрат превращается в анион-радикал. Обе радикальные частицы находятся в непосредственной близости друг от друга в клетке, стенки которой образованы молекулами растворителя. [10]

Нуклеофилы должны обладать по меньшей мере одной парой неподеленных электронов и высокой поляризуемостью ( большим размером, небольшим эффективным зарядом ядра, слабым притяжением валентных электронов), поэтому хорошими нуклеофилами должны быть большие отрицательные ионы, незначительно стабилизованные делока-лизацией электронов. [11]

Нуклеофил участвует в стадии, определяющей скорость реакции; эта же стадия определяет состав продуктов превращения. [12]

Нуклеофилы ( нуклеофилъные реагенты) обладают избыточной электронной плотностью, т.е. неподеленной ( или частично свободной) электронной парой. Нуклеофилы реагируют с другими молекулами по их положительному ( или частично положительному) центру. В общем случае можно считать, что степень нуклеофильности определяется концентрацией отрицательного заряда на реакционном центре нуклеофи-ла. [13]

Нуклеофилы ( Nu) могут реагировать либо непосредственно с катион-радикалом, либо с более реакционноспособным дика-тионом, образующимся при диспропорционировании катион-радикалов с переносом электронов. Последний механизм, однако, находится под вопросом в основном из-за того, что константы равновесия диспропорционирования катион-радикалов обычно очень невелики. В общем предлагаемый для анодного пириди-нирования 9 10-дифенилантрацена ( ДФА) механизм ВСЕ ( буква Е обозначает электрохимическую стадию, а С - химическую) представляется вероятным. В таком процессе первичный перенос электрона сопровождается быстрой химической реакцией, продукт которой претерпевает дальнейшее окисление при том же потенциале. Для 9 10-дизамещенных антраценов получены данные, подтверждающие образование продуктов ЕСЕ. [14]

Спектр 0 149 М рас - си. [15]

Страницы: 1 2 3 4