Нуклеофил

Cтраница 2

Нуклеофил в ДМСО прозрачен в диапазоне 300 - 270 нм. [16]

Константы скорости реакции 2-хинолил-радикала с нуклеофилами в жидком аммиаке8. [17]

Нуклеофилы какого типа способны реагировать с арил-ра-дикалами. Поскольку арил-радикалы представляют собой мягкие электрофилы, они должны реагировать с мягкими нуклео-филами, и, действительно, в большинстве случаев наблюдается такая ситуация. Исключение составляет амид-ион, который реагирует с арил-радикалами, хотя и считается жестким нук-леофилом. [18]

Нуклеофилы ( пуклеофильные реагенты) обладают избыточной электронной плотностью, т.е. неподеленной ( или частично свободной) электронной парой. Нуклеофилы реагируют с другими молекулами по их положительному ( или частично положительному) центру. В общем случае можно считать, что степень нуклеофильности определяется концентрацией отрицательного заряда на реакционном центре нуклеофила. [19]

Нуклеофилы, используемые для введения таких групп, весьма разнообразны. К ним относятся ди - и полисульфиды металлов М25, тиомочевина NH2 - CS - NH2, ксантогенаты RO-CS-S -, гиокарбонаты RO-СО-S -, тиосульфата 52Оз - тиоцианаты SCN -, тиоляты RS - и 0-ариловые эфиры тиоугольной АгО - CS-ОАг и тиокарбаминовой АгО - CS - NR2 кислот, перегруппировывающиеся в соответствующие 5-ариловые эфиры путем внутримолекулярного нуклеофильного замещения. Вытесняемыми группами при межмолекулярном замещении служат обычно атомы галогенов и диазо-ниевая группа. Упомянутые внутримолекулярные перегруппировки позволяют заменять гидроксигруппу на меркаптогруппу, а окисление ароматического соединения в хиноидное и последующее взаимодействие с S-нуклеофилом дают возможность вводить меркаптогруппу вместо атома водорода. [20]

Нуклеофилы, в молекуле которых отщепляющаяся группа ( ОН, N2, N02) связана с атомом азота, могут образовать азиридины. В реакциях гидроксиламина [211 - 213], азотистоводородной кислоты [214] и нитрамина [215] с различными ненасыщенными соединениями получаются обычные продукты присоединения. Образование азиридина, например, в реакциях фенилазида со стиролом [216] или азида карбамино-вой кислоты с диэтиловым эфиром фумаровой кислоты [217], по-видимому, происходит или благодаря вторичным реакциям первичного продукта, или путем синхронного присоединения с образованием циклов. Катализируемое основаниями образование азиридина из продукта присоединения метоксиламина к халкону [ 42, 45Ь ], по-видимому, протекает по механизму, аналогичному эпоксидированию с отщеплением группы СН. [21]

Нуклеофил атакует этот катион по двум возможным положениям. Атака хлорид-иона на атом углерода, связанный с гидроксилышй группой, приводит к исходному соединению. [22]

Нуклеофилы, иначе называемые нуклеофильными или анионоидными реагентами - это вещества, которые реагируют с органическим субстратом по его положительному или частично положительному центру. К их числу относятся реагенты, содержащие одну или более свободных пар электронов или несущие избыточный отрицательный заряд, делающий эту частицу неустойчивой, как, например, карбанионы, или, наконец, реагенты, способные давать такие частицы в ходе реакции. Ионы с полным зарядом обычно обладают более сильно выраженным нуклеофильным характером, чем нейтральное вещество или вещество, которое сначала нужно разложить на ионы, но следует отметить, что стабильность, а следовательно, и реакционная способность иона зависят от способа его образования. Нуклеофильность ( так часто называют силу нуклеофильного свойства) также увеличивается при наличии электронодонорных заместителей, подающих электроны на реакционный центр нуклеофила. Так, Н0 - обладает большей нуклеофильностью, чем ROH или Н20, но RO - более реакционноспособен, чем НО, из-за / - эффекта алкильной группы R. Поскольку электроотрицательность углерода сравнительно невелика, карбанионы весьма неустойчивы и обладают высокой реакционной способностью. [23]

Нуклеофилы, иначе называемые нуклеофильными или анионоидными реагентами - это вещества, которые реагируют с органическим субстратом по его положительному или частично положительному центру. К их числу относятся реагенты, содержащие одну или бол е свободных пар электронов или несущие избыточный отрицательный заряд, делающий эту частицу неустойчивой, как, например, карбанионы, или, наконец, реагенты, способные давать такие частицы в ходе реакции. Ионы с полным зарядом обычно обладают более сильно выраженным нуклеофильным характером, чем нейтральное вещество или вещество, которое сначала нужно разложить на ионы, но следует отметить, что стабильность, а следовательно, и реакционная способность иона зависят от способа его образования. Нуклеофильность ( так часто называют силу нуклеофильного свойства) также увеличивается при наличии электронодонорных заместителей, подающих электроны на реакционный центр нуклеофила. Так, НО обладает большей нуклеофильностью, чем ROH или Н20, но RO - более реакционноспособен, чем НО, из-за / - эффекта алкильной группы R. Поскольку электроотрицательность углерода сравнительно невелика, карбанионы весьма неустойчивы и обладают высокой реакционной способностью. [24]

Нуклеофилы, относящиеся, по классификации Пирсона, к жестким основаниям, обладают сжатой орбиталью неподеленной электронной пары. [25]

Нуклеофилы легко присоединяются по карбонильной группе. [26]

Нуклеофилы присоединяются к А. [27]

Нуклеофилы, действующие на атомы углерода. [28]

Нуклеофилы являются главными реагентами в реакциях нуклеофильно-го замещения. [29]

Нуклеофил отдает один электрон субстрату, превращаясь в радикал, тогда как субстрат превращается в анион-радикал. Обе радикальные частицы находятся в непосредственной близости друг от друга в клетке, стенки которой образованы молекулами растворителя. [30]

Страницы: 1 2 3 4