Нуклеофильность

Cтраница 1

Нуклеофильность э / сзо-атома Х в соединениях ( 56) и ( 57) обусловлена образованием формально ароматического катиона ди-тиолия ( 62) при действии таких электрофилов, как протон [24], иодметан ( см. разд. [1]

Нуклеофильность по отношению к ароматическому углероду определяется, очевидно, и поляризуемостью, и основ-ностью. [2]

Нуклеофильность характеризует скорость реакции реагента с более или менее положительно заряженными углеродными ( или другими) атомами. Основность определяет термодинамическое равновесие реакции электроно-донора с протоном. [3]

Нуклеофильность уменьшается по мере того, как возрастает стация аниона. В элементарном акте одностадийного про-са бимолекулярного нуклеофильного замещения сольватная лочка атакующего нуклеофильного агента Nu - должна час-ю разрушаться. Поэтому энергия активации AG должна быть 5М больше, а скорость реакции тем меньше, чем прочнее соль-оболочка аниона. Другими словами, чем менее сольвати-ан анион, тем он более реакционноспособен. Протонные растворители ( вода, спирты, гликоли, карбоно - ie кислоты, фенол и др.) эффективно сольватируют анионы за образования водородной связи. Это взаимодействие, согласно рвдципу ЖМКО, наиболее эффективно реализуется при соль-жестких оснований Льюиса ( гл. [4]

Нуклеофильность не всегда равнозначна основности. Так, основность пиридина на пять порядков выше основности окиси пиридина, однако по каталитической активности окись пиридина значительно сильнее. Здесь играют роль стерические эффекты, поляризуемость катализатора и другие факторы. [5]

Константы скорости реакции гидролиза бромалканов RBr OH - - ROH Br - ( 80 % - ный этанол, 55 СС. [6]

Нуклеофильность увеличивается при увеличении поляризуемости реагента, размера аниона. Реакции способствуют полярные растворители, которые не образуют водородные связи ( гл. [7]

Нуклеофильность и соответственно электрофильность определяются как электростатическими, так и электрокинетическими взаимодействиями, поэтому эти взаимодействия ( разумеется, пока что лишь полуколичественные величины) находятся в более тесной связи с сольватацией, чем дипольный момент. [8]

Нуклеофильность, кроме того, определяется, в частности, пространственными факторами, электроотрицательностью и поляризуемостью соответствующего вещества. [9]

Нуклеофильность 186 - 191 Иьюмена проекции 50 ел. [10]

Нуклеофильность мало зависит от основности по отношению к протону. Так, в ряду аминов, интервал ос-новностей которых довольно велик ( интервал р / Са4 - - 10), зачения rtft не выходят за пределы единицы. [11]

Нуклеофильность уменьшается по мере того, как возрастает сольватация аниона. В элементарном акте одностадийного процесса бимолекулярного нуклеофильного замещения сольватная оболочка атакующего нуклеофильного агента Nu должна частично разрушаться. Поэтому энергия активации AG должна быть тем больше, а скорость реакции тем меньше, чем прочнее сольватная оболочка аниона. Другими словами, чем менее сольватирован анион, тем он более реакционноспособен. [12]

Нуклеофильность по отношению к кремнию существенно отличается от нуклеофильности по отношению к углероду. Систематических исследований в этом направлении сравнительно немного, и мало известно о том, как зависит Нуклеофильность от природы уходящей группы. Это объясняется трудностью измерения скоростей многих подобных реакций. Хорошо установлено, что кислородсодержащие анионы и галогенид-ионы - очень активные нук-леофилы по отношению к кремнию, а металлорганические С-нук-леофилы менее активны. В случае нуклеофилов одинаковой природы скорость существенно зависит от пространственных факторов. [13]

Нуклеофильность обычно уменьшается при движении по диагонали в Периодической системе: НО F и RS СГ, что проще всего объясняется изменением электроотрицательности. Решающим фактором в этом случае, вероятно, является более высокая поляризуемость атомов большого размера, расположенных в нижней части Периодической системы. [14]

Страницы: 1 2 3 4