Cтраница 3
Нуклеофильность азота 2-гидроксипиридина определяется таутомеризацией между гидрокси - и амидной формами, а в случае 2 6-ди-трет - бутилпиридина это обусловлено стерическими причинами. Для пятичленных гетероциклов идет нормальное Перфторалкилирование. В связи с высокой реакционной способностью перфторалкильного радикала наблюдается невысокая региоселек-тивность. Его возрастание ведет к снижению региоселективности и скорости реакции. [31]
Нуклеофильность молекулы воды повышается за счет включения ее в систему переноса, заряда. Гидроксидион при этом атакует карбонильный атом углерода ацильной группы с образованием промежуточного тетраэдрического соединения ( на схеме оно не приводится) и последующим отщеплением ацильного продукта и освобождением фермента. [32]
Нуклеофильность органических реагентов следует отличать от их основности. Основность нейтральной молекулы или отрицательно заряженной частицы определяется способностью присоединять протон. Все нуклеофилы являются основаниями, но не каждое основание может выступать в роли нуклеофила. Как следует из определения, нуклеофилы должны быть значительно более чувствительны к стерическим затруднениям реакции. Способность нуклеофила участвовать в нуклеофильной атаке зависит и от характера его ВЗМО. Наибольшая нуклеофильность характерна для атомов и частиц, имеющих электроны на несвязывающих орбиталях. [33]
Нуклеофильность атома углерода в енамин-анионах очень высока, и оних являются мощными нуклеофильными агентами. [34]
Нуклеофильность атакующего реагента - второй важнейший параметр, от которого зависит скорость образования а-комплекса и суммарная скорость химического превращения. [35]
Нуклеофильность атома кислорода в молекуле гидроксиламина больше, чем атома азота в реакциях с ацетильной группой фенилацетатов [36, 93], хотя известно, что атом азота является по крайней мере в 107 раз более основным. [36]
Нуклеофильность атакующего реагента - второй важнейший параметр, от которого зависит скорость образования о-комплекса и суммарная скорость химического превращения. [37]
Нуклеофильность сульфирующих реагентов обусловлена наличием неподеленной электронной пары на атоме серы. [38]
Нуклеофильность атома азота иминного фрагмента коррелирует с основностью, хотя и не всегда. Заместители у атома углерода, соседнего с иминым атомом азота, могут оказывать существенное влияние на легкость протекания реакции с алкилгалогенидами, приводящей либо к образованию соответствующих М - алкильных солей [2], либо N H-солей в результате 1 2-элиминирования молекулы галогеноводорода. [39]
Нуклеофильность свободных сольватированных ионов нуклео-филов в биполярных апротонных растворителях строго пропорциональна их основности. [40]
Их нуклеофильность обусловлена наличием неподеленной электронной пары соответственно на атоме кислорода и атоме серы. [41]
Эмпирически нуклеофильность может быть определена из по относительным скоростям реакции стандартного суб - 1та с различными нуклеофилами. [42]
Однако нуклеофильность не всегда изменяется параллельно основности. Например, в группах периодической системы сверху вниз основность ослабевает, в то время как нуклеофильность возрастает. [43]
Термин нуклеофильность обычно принято относить к влиянию основания Льюиса на скорость реакции нуклеофильного замещения в отличие от основности, которую относят к влиянию на равновесие. Совершенно ясно, что относительная нуклеофильность различных частиц может меняться от реакции к реакции, и поэтому невозможно составить абсолютную шкалу нуклеофильноетей. Эта ситуация в точности аналогична той, которая имеется для основности, когда относительные силы оснований Льюиса зависят от взятой для оценки кислоты. [44]
Эмпирически нуклеофильность может быть определена из данных по относительным скоростям реакции стандартного субстрата с различными нуклеофилами. [45]