Левулиновый альдегид

Cтраница 2

По приведенной схеме распад двух ( молекул озонида в местах, указанных пунктирными линиями, приводит к образованию одной молекулы перекиси левулинового альдегида, одной молекулы левулиновой кислоты, двух молекул левулинового альдегида и одной молекулы перекиси водорода, что довольно хорошо совпадает с данными Гарриеса. Разумеется, распад может происходить с иным распределением атомов кислорода, и тогда соотношение между количествами указанных соединений будет также другим. [16]

Строение натурального каучука было установлено на основании следующих результатов исследований: а) при сухой перегонке натурального каучука получили изопрен, б) при его озонировании и при последующем разложении озонида водой был получен левулиновый альдегид. [17]

Особенно показательной: является реакция каучука с озоном: при гидролизе образующегося озонида ( СВН803) П получается только один продукт ( с примерно 90 % - ным выходом), а именно дикарбониль-ное соединение - левулиновый альдегид ( К. [18]

В натуральном каучуке и гуттаперче, содержащих около 98 % звеньев в положении 1 4, имеется по меньшей мере около 90 % присоединений голова - хвост, о чем можно судить по выходам левулино-вой кислоты и левулинового альдегида. Нерегулярное присоединение почти не обнаружено. [19]

Для расщепления озонид перегоняют с водяным паром. При этом переходит левулиновый альдегид. Его можно выделить из раствора в виде фенилметилдигидро-пиридазина, прибавляя в отгон уксуснокислый фенилгидразин и минеральную кислоту. Остаток в отгонной колбе выпаривают в вакууме до консистенции сиропа и затем перегоняют. Переходит левулиновая кислота; в остатке - смесь, состоящая из перекиси левулинового альдегида и небольшого количества осмелившихся продуктов. [20]

Если распад озонида происходит так, как показано пунктирными линиями, то образуется левулиновый альдегид или левулиновая кислота. Нетрудно представить также, каким образом может образоваться перекись левулинового альдегида. [21]

Одним из наиболее ранних, полезных и важных примеров применения озона в химии полимеров является использование этого окислителя Харрисом [367, 368] в 1904 г. для определения строения натурального каучука. Харрис обнаружил, что основными продуктами расщепления каучука озоном являются левулиновый альдегид и левулиновая кислота. [22]

Чем дальше идет процесс окисления, тем значительнее деструкция молекул каучука. При глубоком окислении в результате присоединения больших количеств кислорода образуются низкомолекулярные продукты деструкции, содержащие карбонильные и карбоксильные группы, например левулиновый альдегид. [23]

Вопрос о строении каучука в течение многих лет чрезвычайно занимал химиков. Так как природный каучук при действии озона образует озонид состава Ci0Hi6O6, который при нагревании с водой дает две молекулы левулинового альдегида, то Гарриес ( 1904) вначале предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического углеводорода ( 1 5-диме-тилциклооктадиена - 1 5), содержащего цикл из восьми атомов углерода. [24]

Вопрос о строении каучука в течение многих лет чрезвычайно занимал химиков. Так как природный каучук при действии озона образует озонид состава СюН Ое, который при нагревании с водой дает две молекулы левулинового альдегида, то Гарриес ( 1904) вначале предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического углеводорода ( 1 5-диме-тилциклооктадиена - 1 5), содержащего цикл из восьми атомов углерода. [25]

Вопрос о строении каучука за последние пятьдесят лет чрезвычайно занимал химиков. Так как природный каучук при действии озона образует озонид состава СюН Ое, который при нагревании с водой дает две молекулы левулинового альдегида, то Гарриес ( 1904) вначале предположил, что каучук представляет собой полимер ненасыщенного циклического углеводорода ( 1 5-диметилцикло-октадиена - 1 5), содержащего цикл из восьми атомов углерода. [26]

Схема прибора Комана. [27]

Анализ осадка в змеевике показал, что он содержит 67 3 % воды, 21 8 % муравьиной кислоты и 10 9 % формальдегида. Левулиновый альдегид не был обнаружен. [28]

Синтез тропинона включает две реакции конденсации между аминоспиртом и кетоном. Вторая из них, повидимсму, протекает с большей скоростью, так как реакционные группы находятся теперь в одной молекуле. Это делает понятным, почему левулиновый альдегид успешно конденсируется с метиламином и ацетондикарбоновой кислотой, тогда как конденсация с ацетонил-ацетоном не достигает цели. Если сначала реагирует альдегидная группа, то и кетогруппу также можно заставить вступить в реакцию ввиду ее сродства с метилиминогруппой и метиленовой группой промежуточного продукта. [29]

Синтез тропинона включает две реакции конденсации между аминоспиртом и кетоном. Вторая из них, невидимому, протекает с большей скоростью, так как реакционные группы находятся теперь в одной молекуле. Это делает понятным, почему левулиновый альдегид успешно конденсируется с метиламином и ацетондикарбоновой кислотой, тогда как конденсация с ацетонил-ацетоном не достигает цели. Если сначала реагирует альдегидная группа, то и кетогруппу также можно заставить вступить в реакцию ввиду ее сродства с метилиминогруппой и метиленовой группой промежуточного продукта. [30]

Страницы: 1 2 3