Cтраница 4
При этом приставка dl - в тексте опускается, и все стероиды и промежуточные продукты следует считать рацематами, если специально не оговорено обратное. Для описания промежуточных продуктов используется, как правило, стероидная нумерация углеродных атомов; при этом следует иметь в виду, что обозначение атома углерода с цифровым индексом ( С9, С31 и др.) всегда означает не число атомов углерода в соединении, а порядковый номер углеродного атома по стероидной номенклатуре. Кроме специально оговоренных случаев, обозначенная индексами а -, 3 - и - конфигурация всегда относится к атомам водорода. [46]
Опуская дальнейшие подробности из интересной статьи Гриньяра, мы все же должны указать, что способ обозначения, предложенный этим автором, имеет перед номенклатурой Байера несколько существенных преимуществ. Таковы, например, гораздо большая его наглядность, обусловленная наличностью указания на основной цикл данной системы; отсутствие необходимости в изменении нумерации углеродных атомов при переходе от одной бициклической системы к другой, например, от группы пинана к системе камфана; наконец, применимость к обозначению ноли-циклических соединений. Однако известная громоздкость наименований, этот общий недостаток всякой подобной системы обозначения, сохраняется и здесь. Вот почему до сих пор в химии бициклических соединений предпочитают пользоваться гораздо более краткими эмпирическими названиями, применяя рациональные обозначения лишь в исключительных случаях, в целях большой определенности выражения. Этому порядку будем следовать в дальнейшем изложении и мы, применяя там, где это окажется необходимым, метод обозначения Гриньяра. [47]
В этом случае молекула симметрична, и не играет роли, перенумерованы ли атомы углерода справа налево, как это сделано в данном случае, или в - обратном порядке. В случае же первого изомера нумерация слева направо приводит к названию 2 2-дихлорэтан; выбор между префиксами 1 1 - и 2 2 - определяется правилом, отдающим предпочтение названиям с меньшими, номерами: написав формулу, следует испробовать все возможные методы нумерации углеродных атомов и выбрать название, которое включает наименьшие номера положений, занимаемых заместителями. [48]
Однако наиболее удобна и проста для пользования женевская или международная номенклатура. По женевской номенклатуре одноатомным спиртам присваиваются наименования тех углеводородов, производными которых они являются, с добавлением окончания ол и указанием положения гидроксиль-ной группы цифрой, означающей номер углеродного атома. Нумерация углеродных атомов в цепи начинается с того конца, где ближе к концу находится гидроксильная группа. Например, при замещении в метане одного атома водорода гидроксильной группой получается спирт СНзОН, название которого будет: метан4 - - f ол - мета пол. [49]
В природе обнаружено свыше 200 жирных кислот, однако в тканях человека и животных в составе простых и сложных липидов найдено около 70 жирных кислот, причем более половины из них в следовых количествах. Практически значительное распространение имеют немногим более 20 жирных кислот. Нумерацию углеродных атомов в жирно-кислотной цепи начинают с атома углерода карбоксильной группы. Примерно 3 / 4 всех жирных кислот являются непредельными ( ненасыщенными), т.е. содержат двойные связи. Ненасыщенные жирные кислоты человека и животных, участвующие в построении липидов, обычно содержат двойную связь между ( 9 - м и 10 - м атомами углеводородов); дополнительные двойные связи чаще бывают на участке между 11 - м атомом углерода и метильным концом цепи. [50]
ОН или О, a R и Ri - углеводородные или кислородсодержащие остатки, которые в отдельных случаях могут отсутствовать. Кольца, составляющие скелет циклопентанофенан-трена, принято обозначать латинскими буквами А, В, С и D. Порядок нумерации углеродных атомов в ряде стероидных соединений сложился исторически, в ходе исследования их строения, и отличается от порядка нумерации, принятого для производных фенантрена. [51]
Предлагаемые а-з-обозначения пространственной конфигурации, как видно из приведенных примеров, могут применяться в сочетании с любым названием, передающим химическое строение молекулы, а также с употребительными тривиальными названиями. Они не требуют соблюдения строгих правил выбора главной цепи, определенной нумерации или порядка старшинства заместителей. Обозначения строятся, конечно, на базе нумерации углеродных атомов цепи и старшинства заместителей, но регулируются эти вопросы не специальными правилами, а непосредственно видны из способа построения структурного названия. И если по названию вещества, несмотря на все неправильности в этом названии, содержащиеся в нем из-за нарушения правил ( при выборе главной цепи или нумерации), все же можно правильно построить структурную формулу, то, вводя р-з-обозначения, можно правильно построить и пространственную формулу молекулы. Более того, если ошибочно или сознательно нарушить правило выбора старшего заместителя, отнеся тем самым обозначение к неправильному заместителю, то и такое обозначение не помешает правильно построить пространственную модель молекулы, так как знак р или а стоит непосредственно при цифре, обозначающей положение заместителя, выбранного в качестве стереохимического ориентира. Примером этого может служить название Зр-бром - 3-нитро - 2-метил - 2-этилбутан. [52]