Cтраница 1
Ньюленд ( см., например, [317]) обратил внимание на возникший острый запах и предположил, что обладателем его является какое-то неизвестное газообразное производное ацетилена. [1]
Ньюленд и его сотрудники открыли новый, в высшей степени интересный тип полимеризации ацетилена, происходящей под каталитическим влиянием растворов солей одновалентной меди. Первым продуктом полимеризации здесь является винилацетилен СН2СН - ССН, являющийся простейшим углеводородом, содержащим одновременно этиленовую и ацетиленовую связи. [2]
Фогг и Ньюленд [13] предположили, что первая стадия реакции состоит в присоединении иона ртути с образованием ртутноорганического соединения, которое затем быстро разлагается, регенерируя катализатор и образуя аддукт. [3]
Анализ работ Ньюленда, начиная с диссертации ( 1904 г.) и кончая последними статьями ( 1936 г.), свидетельствует о том, что отыскание веществ, способных стать эффективными катализаторами для реакций ацетилена, составляло его главный научный интерес. [4]
Давление пара жидкого. 5-гексадиен - 3-ина. [5] |
По замечанию Ньюленда и соавторов эти цифры могут быть неточны вследствие полимеризации. [6]
В 1922 г. Ньюленд опубликовал первое краткое сообщение Каталитическое приготовление дивинилацетилена [318], где между прочим высказывал предположение, что в реакции образуется также димер ацетилена. [7]
В 1935 г. Ньюленд писал, что механизм реакции окончательно не выяснен, так как не удалось установить состав и строение промежуточных соединений ацетилена с катализатором. В последней работе он обратил внимание химиков на необходимость дальнейшего расширения знаний о металлических производных, поскольку изучение их чрезвычайно важно для понимания роли ртути и меди в реакциях конденсации. По всей вероятности - замечал Ньюленд - эти производные никогда не являются мономерными [ 335, стр. [8]
Оценивая значение гипотезы Ньюленда, необходимо отметить, что она принадлежала к числу первых теоретических обобщений в области каталитических превращений ацетилена и, несмотря на чисто качественный характер, содержала ряд правильных положений, вполне согласующихся с современными представлениями. Прежде всего следует указать на вывод о том, что воздействие катализатора на ацетиленовое соединение заключается в своеобразной подготовке тройной связи ( разрыхление связи - по современным понятиям) к дальнейшему присоединению реагентов. Вполне оправдалось предположение Ньюленда о влиянии характера аниона на каталитическую активность соли, поскольку, как теперь установлено, ртуть в каталитическом растворе присутствует в виде ацидокомплексов. [9]
Примечательно, что сам Ньюленд видел главное значение своей работы именно в открытии нового катализатора для ацетилена, о чем он прямо писал в своей патентной заявке ( 18 сентября 1928 г.): Известно, что при обыкновенной температуре ацетилен слабо реагирует с другими веществами. [10]
Менделеева ( Деберейнер, Ньюленд, Лотар Майер и др.) сравнивали только сходные элементы, а потому и не смогли открыть периодический закон. [11]
Крэгер, Сова и Ньюленд [151] успешно распространили этот метод на алкилацетилены. [12]
Зависимость плотности некоторых ацетиленовых углеводородов в жидком состоянии от температуры. [13] |
Впервые винилацетилен был получен Ньюлендом в 1931 г. путем димеризации ацетилена в присутствии однохлористой меди. В настоящее время этот способ применяется в промышленности. В лабораторной практике для синтеза винилацети-лена используют методы деги-дрохлорирования галоидпро-изводных углеводородов или дегидратации ацетиленовых спиртов. [14]
HgO и нашли, что в условиях, применяемых Ньюлендом, перечисленные кислоты не образуют эфиров по схеме I, а превращаются в кетоны, что авторы объясняют малой стойкостью алкилвиниловых эфироп этих кислот. [15]