Cтраница 2
В других условиях, под каталитическим действием солей закиси меди ( Ньюленд), полимеризация ацетилена идет иначе. [16]
Так, при низкотемпературной полимеризации ацетилена в внннлацетилен50 ( на катализаторе Ньюленда) образуются в качестве побочных продуктов тримеры и тетрамеры ацетилена, а также ацетальдегид, метнлвинилкетон, хлористый винил, хлоропрен и др. При выделении винилацетилена из реакционной смеси эти примеси абсорбируются в ксилоле и выводятся из системы для дальнейшей переработки. [17]
Разработанный в США ( Дюпон) метод получения бутадиена через винилацетилен ( метод Ньюленда), несмотря на предельную простоту этого процесса, не получил промышленного применения. Это объясняется следуют ими основными причинами. Наряду с винилацетиленом образуется чрезвычайно опасный дивинил-ацетилен, вызывающий сильные взрывы. [18]
Разработанный в США ( Дюпон) метод получения бутадиена через винилацетилен ( метод Ньюленда), несмотря на предельную простоту этого процесса, не получил промышленного применения. Это объясняется следующими основными причинами. Наряду с винилацетиленом образуется чрезвычайно опасный дивинил-ацетилен, вызывающий сильные взрывы. [19]
Однако решение проблемы промышленного синтеза полимеров на основе ацетилена относится к 1930 - м годам и связано с работами Ньюленда, Фаворского. [20]
В последние годы широко применяется модель многоядерных комплексов [476-480], идея которых впервые была высказана Фаворским ( 1918 г.) и Ньюлендом ( 1935 г.), а затем ( в 1950 - е годы) кинетически обоснована О. А. Чалтыкяном с сотрудниками. [21]
Полимеризация ацетилена в присутствии меди и ее солей известна давно ( купрен), но практическое значение она приобрела лишь после того, как Ньюленд разработал каталитическую систему на основе однохлористой меди. Катализаторный раствор очень концентрированный и содержит до 40 вес. [22]
Так, они восстанавливают аммиачный раствор нитрата серебра ( ре-актив Толленса) до серебра, а щелочной раствор гидроксида висмута ( III) с добавкой комплексообразователя - винной кислоты ( реактив Ньюленда) - до металлического висмута. [23]
Наибольшее распространение на этом этапе получила химическая теория катализа, в связи с чем на первый план были выдвинуты задачи: определение стадий реакции и изучение про-1 межуточных соединений ацетилена с катализатором, попытки их изолирования и идентификации. Ньюленд и сотрудники на основе исследований ртутного катализа пришли к выводу, что воздействие катализаторов на ацетилен заключается в своеобразной подготовке тройной связи к дальнейшему присоединению реагента. [24]
Так, Ньюленд в диссертации описал действие паров треххлористого мышьяка, AsGl3, на ацетилен; продукты реакции - ядовитые, отвратительно пахнувшие продукты, он не идентифицировал [ 12, стр. [25]
История этого открытия довольно интересна и поучительна. Известно, что Ньюленд пришел к нему после многолетних целенаправленных экспериментов. [26]
Дивинилацетилен оказался легко полимеризующимся веществом, причем после обработки полимера двухлористой серой был получен эластичный резиноподобный продукт. Вероятно, повышенный интерес Ньюленда к этому соединению объяснялся тем, что опыт промышленного синтеза каучуков в период первой мировой войны укрепил мнение, согласно которому только ограниченное число ближайших гомологов бутадиена способно дать полимеры, по свойствам приближающиеся к природному каучуку ( см. [ 320, стр. [27]
Растения и животные синтезируют вещества при умеренных температурах, и нет никаких причин, чтобы отказываться от подобного действия и в лабораториях и в промышленности. Уже спустя несколько лет прогноз Ньюленда был блестяще оправдан работами В. [28]
Однако к концу 20 - х годов широкое распространение получило мнение, что химия ацетилена не принесет чего-либо существенно нового или отличающегося от уже известного в области органической химии. Это мнение было поколеблено в 1931 г., когда Ньюленд в США показал возможность каталитического соединения двух молекул ацетилена с образованием винил-ацетилена - чрезвычайно активного взрывчатого вещества, до этого описанного Вилыптеттером. Наши работы, которые были начаты в 1928 г., привели к открытию новых реакций ацетилена. Можно с уверенностью утверждать, что новые возможности в области химии ацетилена ни в коей мере не исчерпаны даже в настоящее время. [29]
Способ их получения из ацетилена основан на использовании каталитической системы Ньюленда, являвшейся одним из первых металлокомплексных катализаторов. В этой системе образуются ассоциированные медноаммиачные комплексы, способные к образованию координационных комплексов с ацетиленом и к обмену ли-гандами. Считается, что синтезы с этим. [30]