Cтраница 3
Вероятно, это объясняется тем, что в N-метил индол пне одна N-метильная группа входит в состав циклической системы, следовательно, отклонена назад и меньше препятствует образованию четвертичной солн. С другой стороны, ] Х - ме л - 2 3 - бензоциклоге11Тиламин ( № 6) образует четвертичную соль много медленнее, чем ] Ч М - диметиланилин. Он едет себя подобно о-алкил - М - диметллашшину. [31]
Легкость реакции галогенпрования в ядро ароматических и гетероциклических соединений, обладающих свойствами ароматических, в большой мере зависит от имеющихся в молекуле заместителей. Если заместителями являются галогены и группы - СООН, - SO3H п - N02, то, как правило, галогениронэнне надо вести в присутствии катализатора. Наличие, например, груди - ОН, - О-алкил н - NHa настолько благоприятствует гадогенжрованшо в ядро, что реакция протекает и без катализатора. [32]
Увеличение углеводородного радикала, связанного с фосфором, снижает токсичность и инсектицидность соединения. Токсичность для млекопитающих изменяется в зависимости от строения эфирных радикалов в том же порядке, что и в эфирах фосфорной и тио-фосфорной кислот. Так, О-алкил - О - ( 4-нитрофенил) - овые эфиры алкилфосфоновых кислот более токсичны, чем О-алкил - 0 - ( 2 4 5-три-хлорфенил) - овые эфиры этих кислот. [33]
Выше указывалось, что определенные реакции алюминийор-ганических соединений возможны только тогда, когда все три валентности алюминия связаны с углеродными атомами. Особенно это относится к реакциям вытеснения и достройки. Обе эти реакции не удается провести ( или удается только при очень жестких условиях) с соединениями типа ( Алкил) 2А1Х, где X галоген, - О-Алкил, - О-Арил, - S-Алкил, - S-Арил, - NR2 и другие аналогичные одновалентные остатки. [34]
Гидразиды, подобно амидам и гидроксамовым кислотам, ам-фотерны. N) они являются более сильными основаниями ( р / Са 3), чем амиды или гидроксамовые кислоты ( где карбонильный кислород является более основным атомом) ( ср. Введение p - N-фенильного заместителя в гидразиды настолько снижает их основность, что они перестают растворяться в кислотах. Ионизация a - NH кажется предпочтительной по сравнению с p - NH, так как алкилирование в сильно щелочных растворах происходит по a - N-атому ( см. разд. Как и в случае амидов и гидроксамовых кислот, доказательства существования таутомерной структуры ими-нола отсутствуют, хотя О-алкил - и О-ацилпроизводные этого тау-томера хорошо известны ( см. разд. [35]
Фосфорорганнческне фунгициды стали применять в сельском хозяйстве недавно. Эти препараты обращают на себя внимание тем. Фосфорорга-нические фунгициды обладают высокой избирательностью действия, некоторые из них способны проникать в растения. Фунгициды этой группы в отличие от инсектицидов имеют тионовую структуру. Наибольший интерес как фунгициды представляют О, О-диалкил - и О-алкилалкиламидо - S-бен-чилтиофосфаты; О, О-диалкил -, О-алкил - S-алкил, О-диами-до - S-бензилдитиофосфаты и их аналоги. К этой группе относятся пиразофос, диталимфос, инезин, рицид П, эдифенфос и др. Эти препараты относятся к высокоизбирательным веществам: действуют главным образом против мучнистой росы и пирикуляриоза риса. Некоторые из них способны проникать в растения, при этом паразофос относится к числу немногих фунгицидов, которые сорбируются листьями. Обнаружены вещества бактерицидного действия, например БФ-3-диметил ( 2-окси - 4-фенилбутен - 3-ил - 2) фосфон и динитрофенол. [36]