Cтраница 3
Этерификация и О-алкилирование препаратов оксиэтилцеллюлозы протекают значительно быстрее, чем целлюлозы, так как введение оксиэтильных групп в молекулу целлюлозы уменьшает интенсивность межмолекулярного взаимодействия. В ряде случаев этерификация оксиэтилцеллюлозы может быть проведена в таких условиях, в которых из самой целлюлозы не могут быть получены высокозамещенные эфиры. Например, принципиальное значение имеет установленная Шорыгиным и Рымашевской98 возможность получения высокозамещенных ацетатов монооксиэтилового эфира целлюлозы ацетилированием уксусной кислотой в присутствии небольших количеств серной кислоты, в то время как исчерпывающее ацетилирование самой целлюлозы может быть осуществлено только при действии уксусного ангидрида. [31]
Доля продуктов О-алкилирования в нейтральных условиях возрастает при катализе оксидом или солями серебра. Этот факт может быть объяснен снижением температуры, необходимой для протекания реакции, например, в присутствии оксида серебра реакция N-фенилформамида с этилиодидом происходит при 40 С [253], в то же время как некаталитическая реакция требует температуры выше 100 С. [32]
Из процессов О-алкилирования практическое значение приобрели два: 1) алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизвод-ными и 2) алкилирование спиртов олефинами. [33]
Из процессов О-алкилирования практическое значение приобрели 1) алкилирование спиртов и фенолов хлорпроизводными и 2) алкглирование спиртов олефинами. [34]
Так, О-алкилированием щелочной целлюлозы монохлоруксусной к-той получают Ка-соль карбоксиметилцеллюлозы, диэтиламиноэтилхлоридом - диэтиламиноэтилцеллюлозу, акрилонитрйлом - цианэтил-целлюлозу, этилен - и пропиленоксидами - гидроксиэтил - и гидроксипропилцеллюлозы. Образование простых эфиров катализируется основаниями и всегда сопровождается побочными р-циями. [35]
С простыми алкилгалогенидами О-алкилирование протекает редко. Третичные галогенопроизводные не вступают в реакцию алкилирования совсем; вместо этого они претерпевают реакции отщепления ( см. гл. [36]
Реакции этерификация и О-алкилирования, приводящие к образованию сложных и простых эфиров целлюлозы, широко используются для получения пленкообразующих производных целлюлозы. К их числу относятся нитрат, ацетат и ацетобутират целлюлозы, а также этил - и бензилцеллюлоза. [37]
С - и О-алкилирования идут преимущественно по второму пути. [38]
Этерификация, или О-алкилирование, гидроксильных групп хлоргидринов, препятствующая образованию эпоксидных циклов, приводит к понижению их реакционноспособности на несколько порядков. [39]
С - и О-алкилирования идут преимущественно по второму пути. [40]
Из всех процессов О-алкилирования основное значение имеет лишь алкилирование хлорпроизводными. Так как взаимодействие последних со спиртами является очень медленной и обратимой реакцией, то его проводят в присутствии щелочей. [41]
Из всех процессов О-алкилирования кроме ранее рассмотренной межмолекулярной дегидратации спиртов практическое значение имеет только О-алкилирование хлорпроизводными. [42]
Способность нитросоединений к О-алкилированию уменьшается от моно - к тринитросоединениям. Это наглядно видно на призере алкилирования соответствующих серебряных солей йодистыми ал-килами. Если в случае мононитросоединений всегда образуются продукты О-алкилирования, то для тринитрометана лишь в редких случаях можно предположить алкилирование по кислороду. [43]
Первый состоит в О-алкилировании Ы Ы - дизамещенного циклического гидроксиламина, а второй основан на легко протекающей рекомбинации циклического нит-роксида с каким-нибудь другим радикалом ( см. уравнение. [44]
В наиболее крупных масштабах О-алкилирование применяют в производстве этил - и бензилцеллюлозы ( сырье для изготовления пластмасс и лаков), солей хлорфеноксиуксусных кислот, являющихся ценными гербицидами. [45]