О-галактоза
Cтраница 2
К 1 5 г бензоилметилентрифенилфосфорана, полученного обработкой бромида трифенилфенацилфосфония этила-том натрия [3], прибавляют 1 5 г 2 3 4 5 6-пента - О-аце-тил - аль - О-галактозы и 12 мл хлороформа. Смесь кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 4 ч и оставляют при комнатной температуре на 2 суток. По окончании реакции хлороформ упаривают досуха и твердый остаток перекристалл изовывают из метанола. Продукт, полученный в виде бесцветных кристаллов, отфильтровывают и промывают холодным метанолом. [16]
Галактоманнаны представляют собой семейство полисахаридов эндоспермы семян [16], которые содержат маннановую главную цепь с боковыми группами, являющимися остатками ( 1 - - 6) - а - О-галактозы. Типичными представителями имеющихся в продаже камедеи являются галактоманнаны из Guar, Locust и Тага, у которых отношение M / G равно 1 9, 3 2 и 3 7 соответственно. [17]
В противоположность этому, Вольфром и Кристмен считают, что, например, гидра-зоны галактозы представляют собой истинные гидразоны, а не циклические производные галактозы, так как их ацетаты идентичны соединениям, получающимся из фенил-гидразина и 2 3 4 5 6-пентаацетил - О-галактозы. Энгель на основании спектроскопических данных также отвергает циклополуацетальное строение озазонов и объясняет мутаро-тацию этих соединений установлением равновесия между ними и продуктами их гидролиза. [18]
К 1 - й группе относится, напр. О-галактозы, к 3 - й - О-маннозы и О-глюкозы, к 4 - й - Ь - ксилозы. [19]
Наличие в гидролизатах легкогидролизуемых полисахаридов древесины березы, кроме D-ксилозы, D-глюкозы, D-маннозы, уро-новых кислот, которые входят в состав 4 - О-метилглюкуроноксилана и глюкоманнана, D-галактозы, L-рамнозы и L-арабинозы, дает основание предположить, что в состав гемицеллюлоз входят другие полисахариды. О-галактоза, что позволяет сделать заключение о существовании в древесине березы галактана, в котором остатки 0 - D - ra - лактопираноз соединены 1 - 4 связями. Пока остается неясным, в состав каких полисахаридов этих гемицеллюлоз входит L-рам-ноза и L-арабиноза. [20]
Моносахариды представлены О-галактозой, к-рая связана с остатком аминокислоты Р - ГЛИКОЗИДНОЙ связью. В диса-харидах О-глюкоза связана а-1 - 2-связью с О-галактозой. [21]
Галактоза и L-галактоза также входят в состав ряда полисахаридов. Кроме того, о-галактоза является одной из составных частей дисахарида лактозы. [22]
Конечным устойчивым продуктом реакции прямого фосфорилирова-ния обычно оказывается аномер с аксиальной фосфатной группой, что обусловлено, по-видимому, аномерным эффектом. Так, конденсация ацетатов о-галактозы, D-ГЛЮКОЗЫ и о-маннозы с фосфорной кислотой приводит к a - гликозилфосфатам. Легкость образования гликозилфосфатов по этой реакции в существенной степени зависит от выбора исходного соединения. Напротив, если ацетоксигруппы при С-1 и С-2 находятся в транс-положении, как это, например, имеет место в ацетатах 3-о-глюкопиранозы и ( З - о-галактопиранозы, реакция идет очень легко. [23]
Лактоза, содержащаяся в молоке, также является восстанавливающим сахаром. Ее молекулы образуются при соединении молекулы D-ГЛКЖОЗЫ с молекулой о-галактозы. [24]
На углеводную часть, характеризующуюся значит, гетерогенностью, приходится ок. В ее состав входят сиаловая к-та, Ь - фукоза, О-галактоза, О-манноза, ] Ч - ацетил-глюкозамин и ] Ч - ацетилгалактозамин. ХГ содержит две олигосахаридные цепи, присоединенные к полипептидной цепи с помощью 1Ч - гликозидной связи между 1Ч - ацетилглю-козамином и амидной группой двух остатков аспарагина. ХГ содержит 6 олигосахаридных цепей, 2 из к-рых присоединены 5 -гликозидной связью по остаткам аспарагина, а 4 - О-гликозидной связью между остатками Н - ацетилгалактоза-мина и группой ОН остатков серина С-концевого участка полипептидной цепи. Углеводные компоненты ХГ необходимы для соединения субъединиц, поддержания конформации его молекулы, защищают полипептидные цепи субъединиц от расщепления пр отеолитическими ферментами. Удаление углеводных остатков приводит к значит, уменьшению периода полужизни ХГ в организме. [25]
 |
Углеводный состав церулоплазмина человека. [26] |
Сиаловая кислота может быть выделена из церулоплазмина с помощью гидролиза при умеренном подкислении или путем ферментативного расщепления. Полученный по второму способу церулоплазмин, лишенный остатков сиаловой кислоты, при действии р-галактозидазы теряет о-галактозу, а при последующей обработке гексозаминидазой отщепляет N-ацетил-о - глюкозамин. Лишенный остатков сиаловой кислоты асиалоцерулоплазмин содержит то же количество меди и обладает теми же иммунохими-ческими, спектральными и ферментативными свойствами, что и на-тивный белок [35], хотя, разумеется, потеря остатков сиаловой кислоты, несущих отрицательный заряд, сказывается на подвижности белка при электрофорезе. [27]
Под этим названием известны гликопротеины сходного строения, которые находятся на поверхности эритроцитов и определяют групповую принадлежность крови. В крови группы А имеется фермент, осуществляющий перенос на олигосахаридный кор остатка 2-ацетамидо - 2-дез-окси - О-галактозы; кровь типа В содержит фермент, катализирующий присоединение к тому же кору остатка D-галактозы; в крови группы О такие ферменты отсутствуют. [28]
В литературе приведено лишь несколько примеров моноциклических септаноидных Сахаров, хотя 1 6-ан-гидрогексопиранозы ( разд. Известно также, что 2 3 4 5-тетра - О-ацетил-о - галактоза ( 38) и 2 3 4 5-тетра - О-ме-тил - о-галактоза ( 39) существуют [129, 130] в виде септаноз. [29]
Приведенные выше данные по химическому составу гемицеллюлоз коры и древесины различных пород позволяют считать, что основные полисахариды, присутствующие в древесине, входят также и в состав коры соответствующего вида дерева. Однако кора отличается наличием некоторых полисахаридов, отсутствующих в нормальной древесине. О-галактозу, L-рамнозу и D-галактуроновую кислоту, были выделены из коры, но не обнаружены в соответствующих древесинах. Функции, которые несут эти полисахариды в тканях, пока не известны. [30]
Страницы: 1 2 3