Cтраница 3
Названные соединения представляют собой гликосфинголипиды, распадающиеся в результате гидролиза с образованием эквимолярных количеств жирной кислоты, аминодиола и сахара. Жирные кислоты бывают представлены насыщенными или ненасыщенными кислотами и ок-сикислотами с большой длиной цепи. Сахарная часть обычно представлена о-галактозой, хотя нередко встречается и о-глюкоза. Наличие последней особенно характерно для цереброзидов, выделенных из органов пациентов, страдающих болезнью Гоше - наследственным сфинголипидозисом, при котором наблюдается значительное накопление цереброзидов в селезенке. [31]
Моносахариды представлены О-галактозой, к-рая связана с остатком аминокислоты Р - ГЛИКОЗИДНОЙ связью. В диса-харидах О-глюкоза связана а-1 - 2-связью с О-галактозой. [32]
В большинстве случаев предварительная обработка бумаги не является необходимой, однако некоторые разделения существенно улучшаются при использовании бумаги, пропитанной неорганическими комплексообразующими агентами. Этот прием становится чрезвычайно действенным при хроматографии смесей-полиолов, а также смесей, содержащих сахара и образующиеся из них полиолы. Зачастую такие смеси, не поддающиеся анализу на обычной бумаге, можно разделить на хроматографической бумаге, предварительно пропитанной боратом или вольфрама-том. В частности, была продемонстрирована возможность разделения четырех альдопентоз и соответствующих им трех полиолов, а также о-глюкозы, D-сорбита, о-галактозы и дульцита. [33]
Между остатками 2-ацетамидо - 2-дезокси-й - глюкозы и D-глюкуроновой кислоты осуществляется р - ( 1 - - 4) - связь. Хондроитин также является природным несуль-фатированным гликозаминогликаном и изомерен гиалуроновой кислоте. Его повторяющееся звено ( 40) состоит из остатка D-глюкуроновой кислоты, присоединенного посредством 3 - ( 1 - - 3) - связи к остатку 2-ацетамидо - 2-дезокси - О-галактозы, который в свою очередь присоединен посредством ( 3 - ( 1 - - 4) - связи к следующему остатку D-глюкуроновой кислоты. Единственное различие между гиалуроновой кислотой и хондроитином заключается в ориентации одной гидроксильной группы в каждом втором моносахаридном остатке полисахаридной цепи. [34]
В основе структуры стероидных алкалоидов лежит скелет циклопентанопергидро-фенаятрена, связанный с гетероциклической системой. В 3 - м положении находится группа ОН, через которую происходит присоединение углеводной части молекулы. У большинства гликоалкалоидов в кольце В в положении 5, 6 содержится двойная связь. Углеводная часть молекулы стероидных алкалоидов представлена, как и у сапонинов, сахарами: 1) - глкжозой, О-галактозой, - рамнозой, Ьарабинозой, 1-ксилозой, - фруктозой и кислотами С-глюкуро-швой и О-галактуроцовой. [35]
Из водорослей выделены также сульфатированные полисахариды, к которым относятся каррагинан и агар. Каррагинан может быть разделен на ряд полисахаридов, соотношение между которыми колеблется в зависимости от вида водоросли, времени года и окружающих условий. Они построены из сульфатированнык остатков D-галактозы с чередованием р - ( 1 - кЗ) - и а - ( 1 - 4) - связей, причем степень сульфатирования и положение сульфатных трупа варьируют. Например, х-каррагинан - это нерастворимый галак-тан, содержащий чередующиеся остатки 3 - 0-замещенного p - D - ra - лактозо-4 - сульфата и 4 - 0-замещенной 3 6-ангидро-а - О-галактопи-ранозы и небольшое число ( 1 - 4) - связанных остатков D-галак-тозо - 6-сульфата [129], тогда как ц-каррагинан растворим и содержит только а - ( 1 - 3) - связанные остатки О-галактозо - 4-суль-фата и Р - ( 1 - - 4) - связанные остатки D-галактозо-б - сульфата. А - и % - Каррагинаны имеют сходное строение; каждый из них состоит из а - ( 1 - 3) - связанных остатков О-галактозо - 2-суль-фата, р - ( 1 - - 4) - связанных остатков О-галактозо - 2 6-дисульфата я 3 6-ангидрогалактозо - 2-сульфата, причем в - каррагинане содержание 3 6-ангидро - О-галактозы выше, чем в Х - каррагинане. [36]
К - аморфные бесцветные или слегка окрашенные в-ва с мол массой от неск сотеи тыс до неск. В виде Ыа-солей раств в холодной воде с образованием вязких р-ров К с большим содержанием 3 6-ангидро - В-галактозы ( х -, 1 - К. К, КЬ, С образуют термообратимые гели, к-рые плавятся при иагр. С Гелеобра-зование объясняется ассоциацией участков молекул, имеющих регулярную структуру и упорядоченную спиральную конформацию, с участием подходящего по размерам катиона. Св-ва гелей определяются строением и протяженностью таких участков; наиб, прочные гели дает х - К в присут. Поскольку образование остатков 3 6-ангидро - О-галактозы происходит иа заключит, стадии биосинтеза, очевидно, что гелеобразующие св-ва К в водорослях находятся под метаболия контролем. [37]
Ганглиозидами называют гликосфинголипиды, содержащие остатки сиаловой кислоты. Наиболее богатым, но далеко не единственным источником ганглиозидов является ткань мозга. При помощи хроматографиче-ских методов ганглиозиды были обнаружены также в тканях многих органов. Ганглиозиды, выделенные из разных источников, различаются типом жирной кислоты и сфингозинового основания, а также числом мо-носахаридных звеньев углеводной цепи. Известные к настоящему времени чистые ганглиозиды являются гомогенными лишь в отношении структуры углеводной цепи. Аминогруппа при С-2 сфингозина ацилирована остатком жирной кислоты. Образованная таким образом структура церамида характерна для всех сфинголипидов. Сиаловые кислоты представлены в ганглиозидах мозга млекопитающих N-ацетилнейраминовой кислотой ( 5-ацетамидо - 3 5-ди-ц езокси-о-глицеро - - о-галакго-нонулозоновая кислота), которая связана а-о-кетозидной связью с остатком другого сахара, главным образом с положением 3 о-галактозы или положением 8 другого остатка ней-раминовой кислоты. Олигосахаридные цепи ганглиозидов, содержащихся в тканях других органов, более разнообразны, однако до настоящего времени структура этих цепей определена лишь для немногих соединений. Одним из таких ганглиозидов является моносиалозиллактозилцер амид - главный компонент ганглиозидной фракции из ткани многих органов. Как правило, сиаловая кислота представляет собой смесь М - аце-тил и N-гликолилнейраминовых кислот. [38]