Cтраница 3
Группа природных тетрациклических ароматических соединений достаточно представительна. Большинство из них принадлежит к хино-нам, проявляет антибиотические свойства и объединяется под общим названием ангуциклинов. В этой подгруппе известно несколько полностью ароматических хинонов, аналогов тетрангулола 3.563, но чаще всего кольца А или В, или оба вместе не имеют ароматического характера. Этот случай можно наблюдать на примере рабелломицина 3.564. Некоторые из ангуциклинов являются С - и О-гликозидами и имеют довольно сложное строение. Например, существует группа антибиотиков - производных С-гликозида акваямицина 3.565, Другие члены группы отличаются от последнего наличием добавочных дезоксисахаров, продолжающих углеводную цепь и ( или) присоединяющихся к другим местам агликона, как у керриамицина А 3.566. Ангуциклиновые антибиотики продуцируются, в основном, бактериями-актиномицетами. Тем не менее несколько изотетраценов, таких как халено-хинол 3.567, найдено и среди метаболитов морских губок рода Xestospongia. Впрочем, губки, как правило, живут в симбиозе с бактериями, которые, возможно, и есть истинные продуценты ароматических тетрациклов. [31]
Среди дибензопиранов нередки С-гликозиды. Это вещество привлекло к себе внимание не только широкой распространенностью в природе, но и своими биологическими свойствами. В частности, мангиферин обладает стимулирующим действием на центральную нервную систему, а также, как и многие другие ксантоны, - желчегонным эффектом. Наличием мангиферина и других ксантонов и их гликозидов объясняется применение некоторых растений в традиционной медицине для лечения заболеваний печени и нервных расстройств, таких как меланхолия, депрессия и т.п. Интересно, что О-гликозиды ксантонов оказывают на центральную нервную систему, наоборот, угнетающее действие. [32]
НДФ-сахара участвуют не только во взаимопревращениях моносахаридов, но и в биосинтезе олиго - и полисахаридов. Они образуются при взаимодействии моносаха-ридфосфата с нуклеозидтрифосфатом. Именно эти производные моносахаридов используются для образования, гликозидной связи, т.е. связи с аномерньм атомом углерода ( С () альдоз, Ст кетоз) моносахарида, находящегося в циклической форме. НДФ-сахара при этом выступают в роли доноров гликозиль-ных остатков, аномерный углеродный атом которых присоединяется к нуклеофильно-му атому в молекуле акцептора. Нуклеофил, заместивший гидроксильную группу у этого атома углерода в моносахариде, называется агликоном. В зависимости от природы агликона образуются О -, N - и S-гликозидные связи. N - и S-Гликозиды способны подвергаться ферментативному, кислотному и щелочному гидролизу. О-Гликозиды устойчивы к щелочному гидролизу, однако эта устойчивость резко снижается при ароматическом агликоне. Гликозилирование, т.е. введение в молекулу гликозильного остатка, повышает гидрофильность соединения. Многие не растворимые в воде низкомолекулярные соединения становятся водорастворимыми в форме гликозидов и получают возможность транспортироваться в водной среде, что очень важно для метаболизма. [33]