Cтраница 2
Окисление о-ксилола до фталевой кислоты ( 11), образующей летучий и термостойкий фталевый ангидрид ( 12), обычно ведут в паровой фазе с помощью кислорода воздуха и катализатора Х СЬ иногда с различными добавками. [16]
Нитрование о-ксилола в серной кислоте дает 2 3-диметилнитро-бензол н 3 4-диметилнитробензол, выход которых зависит от кислотности системы. При низкой кислотности получаются также ннтродиметилфенолы. При ацидолизе эфиров ( 58) и ( 59) образуется 2 3-диметилнитробензол, выход которого увеличивается при возрастании кислотности; это подтверждает предположение, что нитрование орто-положения к алкильной группе, вероятно, часто включает первоначальную ылсо-атаку. Тот факт, что при ацидолизе ( 58) и ( 59) не образуется 3 4-диметилнитробензола, означает, что первоначальный ясо-замещенный о-комплекс не превращается вновь в пару столкновения и что в нем не происходят ни 1 3 -, ни последовательные 1 2-сдвиги нитрогруппы. Увеличение выхода 1 2 4-триметил - 5 - и 1 2 4-триметил - 6-нитробензола при возрастании кислотности среды при нитровании 1 2 4-триметилбензола в серной кислоте приписано миграции нитрогруппы от С-4 к С-5 н от С-1 к С-6 соответственно. [17]
Схема переработки головной фракции. [18] |
Получение о-ксилола, свободного от примесей, требует дополнительной обработки: вымораживания или сульфирования с последующим гидролизом. Возможна также азеотропная ректификация или экстрактивная очистка. [19]
Окисление о-ксилола приводит к получению фт алевого ангидрида. [20]
Нитровавие о-ксилола в 3-нитро-о - ксилол. К 50 г о-ксилола медленно приливают при охлаждении льдом с солью смесь 50 г дымящей азотной кислоты н 100 г концентрированной серной кислоты. Смесь выливают в воду продукт экстрагируют эфиром, эфирную вытяжку промывают сначала разбавленным раствором едкого натра, затем водой, высушивают, отгоняют растворитель и фракционируют остаток в вакууме, Дестиллат, не кристаллизующийся даже в охладительной смеси, является 3-нитропроизводным, а кристаллический продукт представляет собой 4-цитро-о - ксилол. [21]
Из о-ксилола получают фталевый ангидрид, который затем перерабатывают в ТФК. [22]
Окисление о-ксилола проводится кислородом воздуха в каскаде реакторов в присутствии органической кислоты и соли тяжелого металла, например ацетата кобальта. [23]
Схема производства фталевого ангидрида из о-ксилола ( фирма BASF. [24] |
Окисление о-ксилола во фталевый ангидрид проводится на ванадийсодержа-щих катализаторах. Так, применяются низкотемпературный ванадиевый катализатор, содержащий серу, или высокотемпературный окиснованадиевый катализатор на непористом носителе. [25]
Окисление о-ксилола в псевдоожиженном слое катализатора - процесс более сложный по сравнению с процессом окисления нафталина. Это объясняется, видимо, образованием большего количества промежуточных и побочных продуктов реакции, которые в дальнейшем тоже подвергаются окислению. В псевдоожиженном слое быстро усредняются концентрации продуктов, находящихся в газовой фазе, поэтому достигнуть высоких выходов фталевого ангидрида при окислении о-ксилола оказалось труднее, чем при окислении нафталина. [26]
Окисление о-ксилола приводит у получению фталевого ангидрида ( см. гл. [27]
Из о-ксилола по аналогичной технологии получают чистый 3 4-ксиленол. [28]
Из о-ксилола получают чистый 3 4-ксиленол, если алкилиро-вание вести при температурах до 80 С, или смесь 3 4 - и 3 5-ксиленолов, если алкилирование проводить при высоких температурах, когда идет изомеризация. Окислительным декарбоксилированием то-луиловых кислот получают крезолы: из о - и л-толуиловой кислот чистый ( 99 9 % - ный) ж-крезол, а из ж-толуиловой кислоты - смесь, содержащую 55 % л-крезола и 45 % о-крезола [ 19, с. В промышленности эти процессы пока не реализованы из-за высокой стоимости толуиловых кислот. [29]
Окисление о-ксилола и о-метилтолуата в жидкой фазе. [30]