О-связи

Cтраница 5

В соответствии с этим кислород образует две ковалентные о-связи с двумя атомами водорода. [61]

Такому распаду способствует сильная поляризация О - О-связи перекисного соединения ( I), что в предельном случае приводит к ее разрыву. Все факторы, способствующие поляризации О - О-связи ( например, полярность растворителя и др.), а также стабилизации отщепляющегося аниона R O - ( кислотность среды) и катиона ( II) ( наличие электронодонорных групп и др.), облегчают протекание этой стадии. Катион ( II), имеющий на кислороде только секстет электронов, весьма неустойчив и тотчас же перегруппировывается с перемещением одного из заместителей R или R ( в схеме показано R) вместе с парой электронов к кислороду. При этом образуется карбониевый ион ( III), который с отщеплением протона превращается в устойчивый эфир, кислоту ( если R H) или ( в случае циклических кетонов) в лактон. [62]

В приведенных соединениях Е ОН - - - О-связи три атома не находятся на одной линии, что должно снизить энергию их взаимодействия по сравнению с подобными же межмолекулярными связями. Однако в этих комплексах Н - связь включена в круговую цепь сопряжения, благодаря чему повышается донорная способность кислорода н акцепторная способность водорода. [63]

О как бы уменьшает степень двоесвязности С - О-связи. Так, например, у серина и треонина энергии водородных связей, отнесенные к разным атомам кислорода, равны, отсюда л полный резонанс; у аланина же наблюдается явно выраженная разница в величинах этих энергий, что влечет за собой относительную стабилизацию одной из резонансных форм. [64]

Влияние сопряжения на значение Е / % ароматических кетонов. [65]

Это связано с наличием небольшого эффекта сопряжения по о-связи. После восстановления одной из СО-групп ( первая волна) вторая карбонильная группа восстанавливается при таком же потенциале, как и СО в ацетофеноне, что объясняется значительным ослаблением эффекта сопряжения по о-связям с увеличением их числа. [66]

Страницы: 1 2 3 4 5