Cтраница 1
О-атом) в 4 - 6 раз менее интенсивна. [1]
Так, о-атом Н легко замещается при алкилировании, ацилиро-вании, галогенировании, напр. [2]
Роль ( 3 - О-атома наглядно иллюстрируют данные табл. 2.25, в которой сопоставлены величины валентных углов в соединениях общей формулы H3COY, где Y - атом или радикал различной электроноакцепторной способности; Там же для сравнения приведены геометрические параметры для соединений H3CSY, позволяющих выявить роль а-атома. [3]
Взаимное расположение карбоксила и гетероциклического О-атома в производных фурана мало сказывается на характере их фрагментации, поэтому масс-спектры 2 - ( 18а) и 3-фуранкар-боновых кислот ( 186) почти не различаются. [4]
Для них характерна связь через О-атомы карбоксильной, карбонильной или гидроксильной групп аддендов. [5]
Энергия стабилизации псроксида вследствие сверхсопряжения / ( - орбиталей атомов кислорода с разрыхляющими орбиталями соседних полярных связей. [6] |
Отсутствие у ( 3 - О-атома m / jew - бутильного заместителя, создающего анизотропию пространства и приводящего к устойчивому разделению НЭП на ип - - ил-пару, создает ситуацию, когда НЭП р-кислородного атома подстраиваются под ближайшее окружение, меняющееся. При различных значениях ф формальное описание НЭП атомов О3 может соответствовать как паре гибридных орбиталей В. [7]
Во всех этих формулах один из О-атомов включен в состав еиольной ( или енолизуемой) группировки на том основании, что пристпмерин дает положительную реакцию Димрота, а пристимерол образует 2 4-динитрофенилгидразон. [8]
Причину различной нуклеофильности С - и О-атомов, видимо, следует исюц, в различной сольватации в Обоих растворителях. При этом реакция протекает преимущественно по менее солызатированному к вместе с тем более нуклеофильному атому углерода. В апротонных полярных растворителях, напротив, кислородный атом фенолята менее сольватирован; ц результате его основные свойства при взаимодействии с алкилирующим an н том более полно проявляются, так что в этом случае преимущественно прсм - кает О-замещение. [9]
Энергии напряжения в циклических эфирах. [10] |
Замещение СН2 - группы в циклоалкане на О-атом привносит в молекулу дипольный момент. Для сравнения, диэтиловый эфир в бензоле имеет дипольный момент 1.26 D. Хотя и имеются данные об аномально высокой электронной плотности на атоме кислорода оксетана, основанные на донорной способности ( см. разд. [11]
Энергии напряжения в циклических эфирах. [12] |
Замещение СН2 - группы в циклоалкане на О-атом привносит в молекулу дипольный момент. Дипольные моменты, полученные для растворов оксирана в бензоле, составляют 1 8 - 1 9D [4], тогда как для оксетана, тетрагидрофурана и тетрагидропирана в том же растворителе они равны 1 92, 1 75 и 1 55D соответственно. Хотя и имеются данные об аномально высокой электронной плотности на атоме кислорода оксетана, основанные на донорной способности ( см. разд. [13]
Непредельная группа в сульфонах способна мигрировать к О-атому. [14]
Заметные изменения зарядов на С г и О-атомах и связанное с этим падение прочности Ci - О-связи предопределяют возможность образования С - О-групггы. И, наконец, следует отметить некоторое повышение подвижности Н2 - атомов в обоих алкоголятах - явление закономерное для щелочных сред. [15]