О-атом

Cтраница 3

В калиевом комплексе нонактина форма цепи молекулы антибиотика напоминает бороздку теннисного мяча, а восемь О-атомов сложноэфирных и простых эфирных группировок расположены в вершинах куба и связывают ион за счет ион-дипольных взаимодействий. [31]

Фодор показал, что в нор - - тропике ацильные остатки легко перемещаются от N-к О-атому, а в нортропине этого не происходит. Поэтому следует предположить, что в норпсевдотропине и псевдотропине ОН-группа и атом азота находятся в / juc - положе-нии, а в нортропине и тропине - в транс-положении. [32]

Аналогично для нитрогруппы вместо формулы с 5-валентным азотом ( IX) принята формула с координационным присоединением О-атома. Схема ( X) поясняет образование координационной связи. [33]

Энергетические профили реакций О - ( верхняя правая и С-алкила-роваяия нижняя кривая. [34]

О - и С-алкилированием зависит от сов-а местного действия эффектов сольватации, нуклеофильтсти С - и О-атомов енолят-иона и строения переходного состояния. [35]

По характеру распада эти эфиры напоминают циклические спирты, что может быть обусловлено преимущественной локализацией заряда на О-атоме. В случае эфиров довольно легко происходит элиминирование молекулы алканола из М - процесс родственный дегидратации М циклоалканолов. [36]

Циклодекаион, конформация О-внутри..| Циклодеканон, конформация О-снаружи. [37]

Прелог показал, что предпочтительная конфирмация цикланонов со средними кольцами отличается от конформации 5 - 6-членных кетонов положением О-атома. [38]

Реакция может протекать по двум направлениям в зависимости от - присоединения протона к I - или 3 - О-атому, но основным направлением является протонизация по 3 кислородному атому, так как при 4 - С атоме находится электронодоиорный заместитель. [39]

Метоксифенол оказался менее активен, чем изопропанол, поскольку, вероятно, скорость реакции определяется нуклеофильной атакой карбена по О-атому гидроксильного соединения. [40]

Метоксифенол оказался менее активен, чем изопропанол, поскольку, вероятно, скорость реакции определяется нуклеофильной атакой карбена по О-атому гидроксилъного соединения. [41]

Поскольку известно, что связь С-О обычно короче, чем связь С-С, замещение СН - группы в циклоалкане на О-атом может вызывать небольшое, но явное изменение геометрии кольца. [42]

Рассмотрение предпочтительных конформаций циклоалканов, уменьшения стерических взаимодействий, что может быть следствием замены СН2 - группы в циклоалкане на О-атом, а также преимущественных конформаций по связям С-С и С-О в звене О - СН2 - СН2 - О [17] привело к предсказанию наиболее вероятных конформаций некоторых циклических полиэфиров. Данные кристаллографического рентгеноструктурного анализа подтвердили, что 1 5 9 13-тетраоксациклогексадекан кристаллизуется в ожидаемой квадратно-циклической конформаций со скелетом, основанным на кристаллической решетке, подобной алмазу, с расположением атомов кислорода эфирных групп по центрам всех четырех сторон. Только конформация решетки алмаза способна согласовать шесть идентичных звеньев ар, sc, ар. Однако данная геометрия цикла не является единственно возможной для любого иона металла; она не реализуется также в отсутствие последнего. В случае натриевого комплекса центральный ион слишком мал, чтобы заполнить центральную полость, в результате циклический полиэфир принимает альтернативную конформацию, где один из атомов кислорода выходит из средней плоскости других пяти атомов с получением пен-тагонально-пирамидальной координации относительно иона натрия. Если некомплексированный циклический полиэфир принимает конформацию, характерную для калиевого комплекса, то все шесть диполей будут направлены одинаково, что, по-видимому, является неблагоприятным расположением. [43]

Поскольку известно, что связь С-О обычно короче, чем связь С-С, замещение СН2 - группы в циклоалкане на О-атом может вызывать небольшое, но явное изменение геометрии кольца. [44]

Рассмотрение предпочтительных конформаций циклоалканов, уменьшения стерических взаимодействий, что может быть следствием замены СН2 - группы в циклоалкане на О-атом, а также преимущественных конформаций по связям С-С и С-О в звене О - СН2 - СН2 - О [17] привело к предсказанию наиболее вероятных конформаций некоторых циклических полиэфиров. Данные кристаллографического рентгеноструктурного анализа подтвердили, что 1 5 9 13-тетраоксациклогексадекан кристаллизуется в ожидаемой квадратно-циклической конформаций со скелетом, основанным на кристаллической решетке, подобной алмазу, с расположением атомов кислорода эфирных групп по центрам всех четырех сторон. В случае 1 4 7 10 13 16-гексаоксациклооктадекана сходство ИК-спектра его комплекса с бромидом калия и спектра кристаллического полиэтиленгликоля, о котором известно, что он обладает спиральным расположением мономерных звеньев О - СН2 - СН2 - О с антиперипланарной ( ар), синклинальной ( sc) и антиперипланарной ( ар) конформациями по связям О-С, С-С и С-О соответственно, приводит к предположению, что в случае присутствия центрального иона циклический полиэфир принимает конформацию, обладающую Dsd-симметрией. Только конформация решетки алмаза способна согласовать шесть идентичных звеньев ар, sc, ар. Однако данная геометрия цикла не является единственно возможной для любого иона металла; она не реализуется также в отсутствие последнего. В случае натриевого комплекса центральный ион слишком мал, чтобы заполнить центральную полость, в результате циклический полиэфир принимает альтернативную конформацию, где один из атомов кислорода выходит из средней плоскости других пяти атомов с получением пен-тагонально-пирамидальной координации относительно иона натрия. Если Некомплексированный циклический полиэфир принимает конформацию, характерную для калиевого комплекса, то все шесть диполей будут направлены одинаково, что, по-видимому, является неблагоприятным расположением. [45]

Страницы: 1 2 3 4