Обезгаженный
Cтраница 3
Когда окись приготовлена на воздухе, на ее поверхности существуют значительные количества хемосорбированного кислорода, благодаря избытку которого имеет место постепенное проникновение его в более глубокие слои. Было найдено, что адсорбционная активность порошка окиси снижается, если прокаливать ее при очень высоких температурах длительное время, и восстанавливается обратно, если обезгаженный при 650 порошок длительное время выдерживается при давлении 450 мм рт. ст при 450 на воздухе. Путем измерения удельной поверхности порошка авторы показали, что при таком нагревании еще не происходит спекания частичек и поэтому механизм явления состоит в диффузии атомов цинка вглубь частичек. Из электрических измерений сделано заключение, что кислород адсорбируется в виде отрицательных ионов положительным пространственным зарядом ZnO, образуемым между-узельным цинком. Когда образец обезгаживается при высоких температурах, избыточный цинк уже не удерживается на поверхности кулоновыми силами и диффундирует внутрь. Когда же, наоборот, образец находится под высоким давлением кислорода, вызывающим адсорбцию, то избыточный цинк притягивается кулоновыми силами к поверхности, кото-ряя снова становится активной для низкотемпературной адсорбции. [31]
Изучая теплоты погружения, можно легко получить топографическую картину распределения кислотных центров по числу и силе на поверхности, например, для глин и катализаторов крекинга, что весьма важно для свойств этих материалов. Подобный метод был использован для изучения рироды неоднородности кислотообменных центров в атапульгите [63], а затем в промышленном катализаторе крекинга. С этой целью атапуль-гит, первоначально обезгаженный при 400, обрабатывался парами бутиламина при 25 в течение времени, достаточного для насыщения. [32]
Применение этого термодинамического метода возможно только при равновесном протекании процессов адсорбции. Согласно [183], потенциал нулевого полного заряда должен устанавливаться при погружении в раствор электрода, предварительно полностью обезгаженного в вакууме. Как будет видно из дальнейшего изложения, сдвиг EQ обусловлен увеличением заполнения поверхности хемосорбированным кислородом при переходе к щелочным растворам. [34]
Все сказанное относится к пробою бумаги при переменном напряжении. Это подтверждается изучением зависимости пробивной напряженности пропитанной конденсаторной бумаги от давления; при переменном напряжении Еп возрастает с давлением в соответствии с увеличением электрической прочности жидкого диэлектрика ( не идеально обезгаженного) при увеличении давления; при постоянном напряжении ЕП пропитанной бумаги от давления не зависит, так как прочность твердого диэлектрика-клетчатки не изменяется с ростом давления. [35]
Удельная поверхность окиси хрома снижается с увеличением температуры термообработки. Начальная удельная поверхность дегидратированной, например при 370 К, окиси сильно зависит от условий приготовления и обычно колеблется в интервале 80 - 300 м2 / г. Данные Дерена и др. [61] и Каррозерса и др. [58] показывают, что удельная поверхность гелей, дегидратированных нагреванием на воздухе, относительно слабо зависит от температуры, если она превышает приблизительно 770 К, и составляет 10 - 30 м2 / г. Однако, если дегидратация ведется в инертном газе, заметная зависимость удельной поверхности от температуры наблюдается вплоть до примерно 970 К. Окись хрома с высокой удельной поверхностью, более 200 м2 / г, конечно, имеет микропористую структуру с порами эквивалентным диаметром менее 2 нм; после рекристаллизации до а - Сг2О3 микропоры исчезают. По данным [62], гель окиси хрома, полученный с использованием гидролиза мочевины и обезгаженный при температуре ниже 470 К, характеризуется однородными порами весьма малого диаметра и проявляет мо-лекулярно-ситовые свойства. [36]
Керн 4 закрывают пришлифованной крышкой и вакуумируют систему. Надвигают на капилляр трубчатую печь, так чтобы почти полностью закрыть его. Медленно нагревают капилляр ДО 250 С и выдерживают 20 мин при этой температуре. В этих условиях Ас ( ОН) э превращается в АсС13, в то время как избыточный NH4C1 сублимируется на холодной части прибора. Систему охлаждают и заполняют гелием под небольшим избыточным давлением. Затем снимают крышку со шлифа 4 и опускают в трубку - 0 1 г металлического калия, обезгаженного в вакууме. Снова закрывают керн 4 и вакуумируют прибор. [37]
Страницы: 1 2 3