Обертон - колебание
Cтраница 2
Рассмотрим несколько примеров обертонов и составных полос. Любой обертон колебания, относящегося к полносимметричному типу А [, принадлежит к тому же типу симметрии и поэтому активен только в КР-спектре. Первый обертон любого из четырех полностью неактивных колебаний типа симметрии A z является полносимметричным и поэтому должен проявляться в КР-спектре, тогда как второй обертон принадлежит к тому же типу симметрии, что и основной тон, и поэтому следует ожидать, что он не будет активен ни в ИК -, ни в КР-спектре. Первый обертон колебания типа симметрии Е ( вырожденного и активного в ИК-спектре) принадлежит к двум типам симметрии A t и Е и поэтому активен в ИК - и КР-спектрах. [16]
Факторы, влияющие на интенсивность. Роуз [13] в 1938 г., изучая обертоны колебаний С - Н, заметил, что интенсивность поглощения различных структурных групп молекулы в значительной степени остается постоянной, что было подтверждено Фоксом и Мартином [6], исследовавшими основные частоты. Используя в качестве меры интенсивности площадь полос поглощения, они нашли, что для парафинов с длинной цепью интегральные интенсивности полос СН2 и СН3 непосредственно связаны с числом этих групп, присутствующих в соединении, и интенсивность полосы СН2 при каждом увеличении длины цепи на одну группу увеличивается на постоянную величину. В случае разветвленных цепей это правило выполняется несколько хуже, однако если при оценке интегральных интенсивностей принимаются во внимание все полосы СН3, то оно выполняется удовлетворительно. [17]
Факторы, влияющие на интенсивность. Розе [13] в 1938 г., изучая обертоны колебаний СН, заметил, что интенсивность поглощения различных структурных групп молекулы в значительной степени остается постоянной, что было подтверждено Фоксом и Мартином [6], исследовавшими основные частоты. Используя в качестве меры интенсивности площадь полос поглощения, они нашли, что для парафинов с длинной цепью интегральные интенсивности полос СН2 и СН3 непосредственно связаны с числом этих групп, присутствующих в соединении, а интенсивность полосы СН2 при каждом увеличении длины цепи на одну группу увеличивается на постоянную величину. При разветвленных цепях это правило выполнялось несколько хуже, однако если при оценке интегральных интенсивностей принимаются во внимание все полосы СН3, то оно выполняется вполне удовлетворительно. [18]
Иногда в спектрах могут появляться интенсивные полосы, возникающие за счет так называемого резонанса Ферми. Резонанс Ферми имеет место в том случае, если обертон колебания А и основное колебание У характеризуются близкими значениями частот. [19]
 |
Схемы автогенераторов с использованием параллельного резонанса кварца.| Схемы автогенераторов с использованием последовательного. [20] |
В схеме, показанной на рис. 6 - 26, б, кварц может работать на нечетных обертонах механических колебаний. На анодном контуре усилителя гармоник выделяется напряжение с частотой того или иного обертона колебаний кварца. Работа кварца на обертонах становится возможной благодаря включению параллельно кварцу катушки индуктивности, образующей с емкостью кварцедержа-теля С параллельный контур с резонансной частотой, несколько ниже частоты обертона. [21]
Заштрихованные участки в области 3400 - 3700 см 1 соответствуют поглощению воды в полиэтилентерефталате. Сильные и слабые полосы при меньших частотах, вероятно, соответствуют обертонам колебаний групп СО и валентным колебаниям групп ОН соответственно. Интенсивность поглощения ( / С) при 3630 см 1 ( - 2 755 мкм) определяется в основном наличием воды, поглощение при 4080 см 1 ( - 2 45 мкм) - пленкой ПЭТ, а поглощение при 3750 см 1 ( - 2 667 мкм) обусловлено в основном потерями на рассеяние света из-за внутренних неоднородностей. [22]
Однако другие полосы основных тонов и обертонов в этой области спектра распознать нетрудно, так как они легко выделяются как дополнительные полосы, накладывающиеся на основную картину спектра. Например, у стирола появляется полоса при 1818 сдс1, которая является обертоном колебаний двойной связи при 910 см 1; она накладывается на обычный спектр монозамещенного соединения, полосы которого лежат по обе стороны от нее. [23]
Однако другие полосы основных тонов и обертонов в этой области распознать нетрудно, так как они легко выделяются как дополнительные полосы, наложенные на стандартную картину спектра. Например, у стирола появляется полоса при 1818 слт1, которая является обертоном колебаний двойной связи при 910 см-1, а по обеим сторонам от нее имеются полосы обычного спектра моно-замещенного соединения. [24]
Если судить по интенсивности полосы деформационного колебания молекулы воды, основная масса молекулярно сорбированной воды теряется всеми исследованными цеолитами уже при вакуумировании в условиях комнатной температуры. Следует учитывать, что в спектрах высококремнеземистых цеолитов в этой же области часто проявляются слабые полосы обертонов каркасных колебаний. [26]
Резкая полоса при длине волны несколько больше 3 3 мк указывает на присутствие олефинов или соединений бензольного ряда. В области 4 9 - 6 мк находятся полосы, характерные для замещенных ароматических соединений или являющиеся обертонами колебаний винильной и винилиденовой групп. Резкие полосы в области 6 0 - 6 7 мк указывают на присутствие олефинов, соединений бензольного ряда и сопряженных соединений. Олефины не имеют полос в области 6 6 - 6 8 мк, а дают их обычно при К меньше 6 15 мк. [27]
 |
Спектры поглощения в ближней ИК-области образцов полиметил-метакрилата толщиной 0 1 ( 1, 3 ( 2 и 50 мм ( 3 и политетрафторэтилена толщиной 0 1 ( 4 и 0 8 мм ( 5. [28] |
Образец нолиметилметакрилата толщиной 0 1 мм прозрачен практически во всей ближней инфракрасной области. У образца толщиной 3 мм оказывается значительным поглощение, обусловленное первым ( около 1 7 мкм) и вторым ( около 1 15 мкм) обертонами колебаний С - Н - связей, а также вторым ( около 1 95 мкм) и третьим ( около 1 4 мкм) обертонами колебаний С-О - связи. Брусок полимера толщиной 50 мм поглощает большую часть инфракрасного излучения в рассматриваемом диапазоне. [29]
 |
Спектры поглощения в ближней ИК-области образцов полиметил-метакрилата толщиной 0 1 ( 1, 3 ( 2 и 50 мм ( 3 и политетрафторэтилена толщиной 0 1 ( 4 и 0 8 мм ( 5. [30] |
Страницы: 1 2 3