Cтраница 1
![]() |
Теплоты некоторых реакций гидрирования. [1] |
Гидрогенизационное обессеривание и сопутствующие ему реакции гидрирования, протекающие при переработке нефтяных фракций, экзотермичны. [2]
![]() |
Характеристика катализаторов риформннга. [3] |
Гидрогенизационное обессеривание основано на удалении серы из исходного сырья в результате взаимодействия сернистых соединений с водородом в присутствии катализатора. [4]
Гидрогенизационное обессеривание и сопутствующие ему реакции гидрирования экзотермичны. [5]
Гидрогенизационное обессеривание нефтяных фракций - процесс экзотермический. Поэтому температура смеси по мере прохождения ею слоя катализатора повышается. В общем, чем выше расход водорода на реакции, тем больше выделяется тепла. Для регулирования температуры по высоте реактора в зоны между слоями катализатора вводят холодный водородсодержащий газ. [6]
При гидрогенизационном обессеривании дистиллятов сернистые соединения - меркаптаны и циклические сульфиды-отщепляют сероводород, легко удаляемый из нефтепродуктов. Одновременно водород соединяется с азотом и кислородом, образуя аммиак и воду, также легко удаляемые из жидких углеводородных смесей. В результате гидроочистки улучшаются цвет и стабильность продуктов. [7]
К катализаторам гидрогенизационного обессеривания добавляют в качестве промоторов различные вещества. Упоминавшаяся выше стабилизация гамма-окиси алюминия небольшими количествами кремнезема или ортофосфата алюминия может служить примером так называемого структурного промо-тирования, приводящего к образованию более стабильного основания. Кроме того, это основание может стабилизировать активный гидрирующий компонент. [8]
К катализаторам гидрогенизационного обессеривания добавляют в качестве промоторов различные вещества. Стабилизация гамма-окиси алюминия небольшими количествами кремнезема может служить примером так называемого структурного промотирования, приводящего к образованию более стабильного основания. В литературе [14,36] сообщаются примеры такого промотирования для никелевых и кобальтовых катализаторов на носителях. Эти металлы переменной валентности осаждаются в таких количествах, чтобы на носителе образовался слой менее 0 8 статистического молекулярного слоя. Таким образом сводится до минимума возможность образования кристаллической решетки на поверхности катализатора. [9]
Химизм реакции гидрогенизационного обессеривания весьма прост: в присутствии умеренно активных гидрирующих катализаторов при повышенных температуре ( 300 - 425 С) и давлениях ( 14 - 70 am) протекает гидроге-нолиз сернистых соединений. [10]
Исследование кинетики гидрогенизационного обессеривания сланцевого бензина ( пределы кипения 84 - 186, бромное число 76 7, содержание серы 1 14 %, в том числе 88 % тиофеновой) на промотированном хромом кобальтмолибдатном катализаторе ( на окисноалюминиевом носителе) привело к выводу [82] о возможности осуществления избирательного каталитического процесса обессеривания продукта без насыщения его олефиновых компонентов. [11]
Было изучено [75] гидрогенизационное обессеривание многочисленных нефтяных фракций и продуктов, выкипающих в пределах бензина, например крекинг-бензинов, прямогонных бензинов и экстрактов. Установлено, что из всех сернистых соедине - j ний труднее всего протекает разложение тиофенов. [12]
![]() |
Избирательная гидроочистка термического крекинг-бензина ( 1 и синтетического сырья ( 2 на сульфидном вольфрам-никелевом катализаторе.| Влияние содержания серы в сырье. [13] |
Сырье, направляемое на гидрогенизационное обессеривание, часто содержит, помимо сернистых, также азотистые, кислородные и метал-лоорганические соединения. В условиях, применяемых при гидрогенизационном обессери-вании, гетеро-атомы всех этих соединений в значительной степени удаляются. [14]
В общем случае для гидрогенизационного обессеривания можно использовать любой гидрирующий катализатор. Достаточной активностью для проведения этой реакции обладают восстановленные сульфиды гидрирующих металлов. В соответствии с этим в промышленности широко применяются катализаторы, содержащие кобальт, никель, молибден и вольфрам в различных сочетаниях. Чаще всего применяют кобальтмолибденовый катализатор на носителе; наряду с этим сравнительно широкое применение находит и сульфидный вольфрам-никелевый катализатор без носителя. [15]