Область - заполнение
Cтраница 5
Спады на кривых заряжения, наблюдаемые в области больших заполнений, считаются [21] признаком эффекта больших заполнений. Если исходное значение адсорбции таково, что константа скорости возрастает при уменьшении адсорбции, на кривой заряжения электрода током постоянной плотности должен обнаружиться минимум потенциала при любой плотности тока. Однако в случае БАТ, а также при восстановлении 1 2-ди ( пиридил-2) эти-лена [7] и ди ( карбоалкоксиалкил) ртути [22] минимумы потенциала появляются лишь в ограниченном интервале плотностей тока. Кроме того, непонятно появление во всех трех указанных случаях острых максимумов ( рис. 2) потенциала в условиях, когда вклад диффузии значителен. В этих условиях в начальные моменты электролиза адсорбция должна слабо зависеть от времени [14], тем слабее, чем больше поток диффузии на электрод. Следовательно, и зависимость константы скорости электродной реакции от времени должна в начальные моменты электролиза обнаруживаться преимущественно при малом диффузионном вкладе. Иными словами, при увеличении вклада диффузии в переходное время - при увеличении объемной концентрации или уменьшении плотности тока - максимум тока должен был бы растягиваться вдоль оси времени ( заряда), терять остроугольную форму. [61]
Как видно из рис. 11.18, в области небольших заполнений ( до 20 - 25 молек. Авторы связывают это с возможностью существования дефектов кристаллической решетки, а также с присутствием некоторого количества нелокализовамных катионов в цеолитах типа Y. В области заполнений выше 20 - 25 молек. Предполагается, что молекулы воды взаимодействуют при этом в основном с атомами кислорода решетки и между собой. [62]
Наиболее широко для измерения удельной поверхности используют область монослойного заполнения, вычисляя объем адсорбированного газа по уравнению БЭТ ( см. гл. I): P / [ V ( Po - Р) ] / ( cV) - - Р ( с - l) / ( CVmPo), где Vm - искомый объем монослоя, РО - давление насыщенного пара адсорбата. Эта зависимость является линейной. Ее наклон и отрезок, отсекаемый ею на оси абсцисс, однозначно определяют искомые параметры. [63]
Как видно из рис. 1, в области малых заполнений изотерма адсорбции паров метилового спирта на метоксилированном образце снижается по сравнению с изотермой на исходном силикагеле. При этом чем больше степень метоксилирования, тем эта изотерма идет ниже. В области же капиллярной конденсации эти изотермы сливаются и общий объем адсорбированного жидкого метанола при насыщении сохраняется без изменений. [64]
 |
Применение уравнения Дубинина - Радушкевича к адсорбции С02 на цеолите NaX при - 78 С. Зависимость lg а от [ lg ( ps / p ] 2. Величина адсорбции а измеряется в граммах в расчете на 1 г цеолита. [65] |
Это уравнение позволяет вычислить константы Генри в области малых заполнений, недоступной для эксперимента. При заполнениях больших, чем 6 0 7, уравнение не выполняется. [66]
Страницы: 1 2 3 4 5