Cтраница 3
На рис. 1 приведены кривые изменения составов поверхностных растворов в области высоких заполнений поверхности силикагеля АСК. Из данных рис. 1, а видно, что с увеличением концентрации лауриновой кислоты адсорбция уксусной снижается медленно и вблизи предельно заполненного монослоя степень заполнения поверхности практически остается постоянной. [31]
Это выражение характеризует скорость реакции в реальном адсорби рованном слое в области средних заполнений поверхности [ при выполнении условия ( III. Тогда величины ( а /) 0 характеризуют адсорбционную способность любого места поверхности. [32]
Изменение формы кинетического уравнения должно зависеть также от того, в какой области заполнений поверхности протекает реакция. [33]
В настоящее время накоплен обширный экспериментальный материал по кинетике электрохимических реакций в области высоких заполнений поверхности электрода ПАОВ. Однако для интерпретации кинетических закономерностей на электродах, практически полностью покрытых ПАОВ, разные авторы привлекают различные механизмы. [34]
Характерной особенностью логарифмической изотермы является то, что хотя она справедлива только для области средних заполнений поверхности, она выполняется в очень большом интервале равновесных давлений. [35]
Специфика протекания процесса на неоднородной поверхности катализатора должна, очевидно, проявляться в области средних заполнений поверхности или когда вещества заполняют большую часть поверхности, адсорбируясь каждое со средней силой, причем характер изменения теплот адсорбции каждого из них на разных местах поверхности различен: В области малых заполнений поверхности, в области насыщений одним веществом или при насыщении поверхности суммой веществ, но одинаковом характере изменения их теплот адсорбции, аномалии в кинетических уравнениях не могут быть обусловлены спецификой протекания реакции на неоднородной поверхности катализатора. [36]
Таким образом, диссоциация адсорбированных молекул не влияет на форму кинетических уравнений при протекании реакции в области средних заполнений равномерно-неоднородной и экспоненциально-неоднородной поверхности, если адсорбирующиеся вещества диссоциируют на одинаковое число частиц или при преимущественной адсорбции одного вещества. [37]
Уравнение скорости реакции I порядка оказывается справедливым для всех трех рассматриваемых возможных лимитирующих стадий при протекании реакции в области малых заполнений поверхности [ уравнения (IV.37), (IV.63), (IV.87) ], а также, как будет видно, и для диффузионных областей. [38]
Как показывают уравнения (V.273) - (V.275), степенная форма кинетической зависимости отвечает, как и ранее, только области средних заполнений поверхности катализатора. Уравнения (V.274) и (V.275) аналогичны уравнениям для соответствующих областей заполнения поверхности идеальным адсорбированным слоем. [39]
![]() |
Схема вакуумной сорбционной установки с кварцевыми весами. [40] |
Поэтому в зависимости от обстоятельств и размера поправки на плавучесть, она должна учитываться в расчетах, особенно в области мономолекулярного заполнения поверхности адсорбируемым веществом. [41]
Это уравнение при а 1 и Р 0 отвечает области больших заполнений, а при ос 0 и [ 1 - области малых заполнений поверхности катализатора. [42]
Если же реакция протекает по схеме II, лимитирующим этапом должно быть взаимодействие адсорбированного водорода с растворенным сульфоленом; реакция происходит в области больших заполнений поверхности реагирующим непредельным соединением. Выбор между этими механизмами основан на сравнении скоростей адсорбции сульфолена и его гидрирования, а также на оценке степени заполнения поверхности катализатора гидрируемым веществом. [43]
Таким образом, выполнимость уравнения степенной изотермы адсорбции и логарифмический закон уменьшения дифференциальных теплот адсорбции с заполнением должны указывать на протекание процесса в области средних заполнений поверхности с экспоненциальным распределением по теплотам адсорбции. При малых покрытиях поверхности уже должна выполняться зависимость, отвечающая закону Генри. [44]
Из рассмотренного видно, что уравнения, содержащие более одного члена в знаменателе [ типа уравнений (IV.34) и (IV.36) ], отвечают только области средних заполнений поверхности. Возможно также появление двух слагаемых в знаменателе уравнения, если оба компонента в сумме покрывают большую часть поверхности. [45]