Область - отрицательный температурный коэффициент
Cтраница 1
 |
Схематическая диаграмма области медленного окисления и самовоспламенения углеводородов ( содержащих в молекуле три и более атомов углерода и некоторых. их производных. [1] |
Область отрицательного температурного коэффициента является своего рода рубежом между низко - и высокотемпературной областями окисления. [2]
В области отрицательного температурного коэффициента скорость реакции уменьшается с возрастанием температуры в интервале 50 - 100 С. [3]
При повышении температуры область отрицательного температурного коэффициента сменяется областью высокотемпературного окисления с нормальной зависимостью скорости реакции от температуры. Здесь, согласно [ 17011, предполагается, что активные центры, образующиеся в реакции обрыва цепей по второму пути, вступают в реакцию продолжения цепей, которая протекает с заметной скоростью только в высокотемпературной области окисления. [4]
 |
Окисление смеси С3Н8 - J - 02. [5] |
При окислении высших углеводородов к области отрицательного температурного коэффициента примыкает область холодных пламен. [6]
Между температурами 300 - 400 С наблюдается область отрицательного температурного коэффициента, когда скорость реакции снижается с температурой. Распад Н2О2 идет с высокой энергией активации ( ж200 кДж / моль) и он практически не распадается при этих температурах. [7]
 |
Зависимость величины обратной периоду индукции от температуры для эквимолекулярной смеси С4Н104 - 02. [8] |
Следует отметить, что для большинства других изученных углеводородов область отрицательного температурного коэффициента, лежащая в пределах 350 - 450 С, определялась по изменению максимальной скорости с температурой. Лишь в случае окисления бутана [5], пропана [6] параллельно с изменением М7макс - изучалось изменение периода индукции. [9]
 |
Схематическая диаграмма области медленного окисления самовоспламенения углеводородов ( содержащих в молекуле три и более атомов углерода и некоторых их производных. [10] |
Своего рода рубежом между низко - и высокотемпературной областями окисления является область отрицательного температурного коэффициента. [11]
Для пропана и более высокомолекулярных углеводородов область температур 350 - 450 С - это область отрицательного температурного коэффициента, когда скорость реакции уменьшается с увеличением температуры. Предполагается, что это связано со сменой механизма окисления и преобладанием крекингового направления реакции ( распада алкильных радикалов); с повышением температуры снижается скорость образования продуктов, разветвляющих цепи. [12]
Для пропана и более высокомолекулярных углеводородов область температур 600 - 700 К - это область отрицательного температурного коэффициента, когда скорость реакции уменьшается с увеличением температуры. Предполагается, что это связано со сменой механизма окисления и преобладанием крекингового направления реакции ( распада алкильных радикалов); с повышением температуры снижается скорость образования продуктов, разветвляющих цепи. [13]
Как мы видели выше, работами Бургоина, Танга и Ньюитта было установлено, что за исключением бензола у всех ароматических углеводородов имеется область отрицательного температурного коэффициента скорости, холодные же пламена отсутствуют не только у бензола, но и у толуола и этилбензола и впервые появляются у пропилбензола. [14]
Дальнейшее повышение начальной температуры приведет к срыву теплового равновесия, в результате которого произойдет разогрев смеси и, как предполагают Пиз и Норриш, перевод ее в область отрицательного температурного коэффициента. [15]
Страницы: 1 2 3